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金属镁催化高张力三元环系的不对称开环反应被引量：1: 2024年; 利用储量丰富、廉价易得、低污染元素作为催化资源构筑重要立体化学结构具有重要研究意义.含杂原子的手性化合物,例如手性氨基醇类、手性酰胺类、取代四唑类,吲哚衍生物、吡咯烷衍生物等结构单元广泛存在于天然产物中,并且在药物研发过程中具有重要的价值.高效构建以上结构单元一直以来都是化学、生命科学、药学科研工作者重点关注的问题.三元环系结构具有较大的环张力,导致其稳定性低,因此具有较高的反应活性.重要三元环系化合物主要包括:环氧乙烷(oxirane)、氮杂环丙烷(aziridine)以及供体-受体环丙烷(donor-acceptor,D-A cyclopropane),这些结构的不对称开环反应成为构建上述重要结构骨架的合成砌块.值得注意的是,近些年在金属催化剂催化策略下,经三元环类化合物的不对称开环反应高效构建高对映选择性的含杂原子结构片段及杂环骨架受到了广泛的研究关注.同时,伴随了多种催化策略的发展.本文主要综述了近年基于金属镁催化策略的三元环类化合物不对称开环反应研究进展,讨论了基于不同类型亲核试剂及催化条件下的开环反应途径和方法,阐述了反应的相关应用,探讨了部分机理过程.最后,对三元环类化合物不对称开环反应当前的发展状况进行了总结,并在此基础上进行了相关展望.; 吕佳明王林清王锐杨东旭; 关键词：氮杂环丙烷不对称开环反应

氧\氮杂苯并降冰片烯类化合物的不对称开环反应: 内消旋化合物的去对称化是一种只需要通过一步转化即可获得复杂结构手性化合物的高效方法。氧氮杂苯并降冰片烯类化合物与多种亲核试剂的立体选择性反应不仅可以将其高效转化为多种手性分子，也加深了科学家对各种亲核试剂性质的研究。同时...; 樊保敏作

钴催化杂双环烯烃的不对称开环反应和烯炔的硅氢化反应探究: 金属催化的不对称反应是一种合成手性化合物的重要途径，其中铑、钯、铂、铱等贵金属催化剂具备高反应活性和低负载量的优势，但其价格昂贵，天然丰度低，毒性较大，而第一过渡金属价格相对低廉，受到人们极大的重视，并取得了丰富的研究成...; 赵永梅; 关键词：不对称开环反应烯炔硅氢化反应

过渡金属催化氧/氮杂环丙烷不对称开环反应的研究进展被引量：3: 2022年; 氧/氮杂环丙烷是一类重要的三元杂环结构,由于三元环环张力较大,因此具有较高的反应活性.过渡金属催化下氧/氮杂环丙烷的不对称开环反应是一种高效构建含氧、氮杂原子手性分子的策略.通过该策略可以构筑一系列手性醇、胺及相应杂环化合物.综述了近二十年来过渡金属催化氧/氮杂环丙烷的不对称开环反应研究进展,重点讨论了过渡金属催化剂、亲核试剂和配体的类型等因素对不对称开环反应的影响,探讨了其反应机制及其在有机合成化学中的应用,并对该领域的发展方向进行了展望.; 杜青锋张璐高峰王乐张万斌; 关键词：过渡金属催化氮杂环丙烷不对称开环反应

钯催化氧杂降冰片烯与三氟硼酸钾盐的不对称开环反应: 2020年; 开发了一种新型高效的钯催化的三氟硼酸钾盐与氧杂降冰片烯的不对称开环反应的方法.在温和的条件下,可得到相应的顺-2-芳基-1,2-二氢萘-1-醇产物,其产率良好,目标产物对映体选择性较高.; 陶萍芳黄俊刘玉钊韦光明王艺菲韦贤生黄国保李秀英; 关键词：不对称开环反应

路易斯酸催化醇对外消旋吖丙啶的不对称开环反应研究: 本论文分别发展了路易斯酸催化醇对富电子2-芳基外消旋吖丙啶的动态动力学不对称转化反应体系和对2-芳基外消旋吖丙啶的不对称动力学拆分反应，其主要内容简述如下：　　首先，研究了醇与富电子2-(杂)芳基-N-苯磺酰基外消旋吖丙...; 秦海林; 关键词：开环反应路易斯酸

铑/锌共催化苯酚对氧杂苯并降冰片烯的不对称开环反应研究: 2019年; 通过研究发现[Rh(COD)Cl]2/ZnI2/(2R,4R)-(+)-2,4-bis(diphenylphosphino)pentane作为共催化体系,能有效地催化酚类亲核试剂对氧杂苯并降冰片烯的不对称亲核开环反应,获得较好的收率和良好的对映选择性.在优化后的反应条件下,该共催化体系具有良好的催化活性和底物适应能力,能够实现各种取代的酚类亲核试剂对氧杂苯并降冰片烯的不对称开环,高效而又经济地合成不同取代的含手性四氢萘结构单元的化合物.; 和振秀周永云孙蔚青樊瑞峰沈国礼樊保敏; 关键词：铑不对称开环反应路易斯酸

不对称Catellani反应以及环状高碘盐不对称开环反应的研究: 联芳基轴手性化合物作为一类重要的手性分子广为人知,其在天然产物、手性配体以及药物分子当中广泛存在。然而合成具有光学活性的联芳基轴手性化合物却一直面临着巨大的挑战,如何兼具高效简便、原子经济地合成平台式联芳基轴手性化合物一...; 赵坤; 关键词：钯催化降冰片烯铜催化; 文献传递

PCCP手性催化剂催化的环氧不对称开环反应: 本文设计了一种以(-)-8-苯基薄荷醇和易制备的1,2,3,4,5-五甲氧羰基环戊二烯为原料制得的新型手性质子酸催化剂。该催化剂相对于BINOL衍生的手性磷酸催化剂来说酸性更强、制备更简便、价格更便宜。在巯基苯并噻唑对氧...; 元超; 关键词：手性; 文献传递

铑催化酸酐对氧杂苯并降冰片烯的不对称开环反应研究被引量：1: 2018年; 过渡金属催化的氧杂苯并降冰片烯的不对称开环反应是合成含有四氢化萘骨架结构的有效方法之一,许多传统的亲核试剂被用于该反应中,并取得了一系列优异的结果.酸酐作为常用的酰基化试剂,其对氧杂苯并降冰片烯的不对称开环反应可以合成许多重要的手性化合物,而该反应目前尚无报道.通过研究发现,离子型Rh(COD)_2BF_4与手性二茂铁类配体(R,S)-PPF-PtBu_2的配合物可以高效地催化酸酐对氧杂苯并降冰片烯的不对称开环反应.在经过一系列的条件优化后,该铑催化体系表现出优秀的催化活性,能够催化含有多种取代基的氧杂苯并降冰片烯与乙酸酐和丙酸酐的不对称开环反应,并取得了最高94%的收率和对映体过量值为95%ee的结果.; 胡继荣徐建斌邹玲玲吕海平樊瑞峰刘娜周永云樊保敏; 关键词：铑催化酸酐不对称开环反应

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