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H_(2)S第一吸收带振动激发态光解动力学的理论研究
2024年
本文利用切比雪夫实波包法研究了不同初始振动态下H_(2)S第一吸收带的光解量子动力学。由于初始振动态的波函数不同,计算得到的吸收光谱以及产物的振动态分布表现出不同的动力学特性,由于角坐标波函数的变化,初始伸缩振动激发态(1,0,0)和(0,0,1)的吸收光谱宽度和峰值与振动基态不同,而(0,1,0)振动态的吸收光谱中有两个几乎同样高的峰值.(0,1,0)态的产物振动态分布对激发能量的依赖不强,并由V=0的产物主导,但在(1,0,0)和(0,0,1)振动态的较低能量处占主导的产物是SH(X,V=1)碎片,产物的转动态分布对总能量的依讨赖性较弱,且分布非常冷并在j=1处达到峰值,但(0,1,0)振动态的转动态分布表现出明显的振荡,其各向异性参数随转动量子数的振荡行为不同于其他三种振动态的各向异性参数.
高倩陈俊杰胡茜茜谢代前
关键词:光解振动激发态量子动力学吸收光谱
(H_(2)O)_(n)^(+)(n=2~5)团簇离子在308 nm处的光解动力学
2024年
本文利用一套高分辨圆柱形低温离子阱速度成像谱仪装置研究了小团簇离子(H_(2)O)_(n)^(+)(n=2-5)在308 nm处的光解动力学.通过记录光解产物碎片质谱和速度影像,发现二聚体水团簇(H_(2)O)_(2)^(+)解离生成H_(3)O^(+)和H_(2)O^(+)光碎片,表明其同时存在质子转移(H_(3)O^(+)-OH)和半束缚(H_(2)O-OH_(2))+两种构型,水团簇离子(H_(2)O)_(n)^(+)(n=3~5)普遍通过同时丢失OH和H_(2)O部分解离得到H+(H_(2)O)_(n-2,…,1)光碎片,并且(H_(2)O)_(5)^(+)团簇离子有一个仅通过丢失OH的额外通道得到H+(H_(2)O)4.前者表明(H_(2)O)_(n)^(+)(n=3~5)的构型是(H_(2)O)_(n-2)H_(3)O^(+)OH,后者表明在(H_(2)O)_(5)^(+)团簇离子中核H_(3)O^(+)和OH被H_(2)O分开.基于实验影像得到的光碎片各向异性参数为负值并且值较小,表明(H_(2)O)_(n)^(+)(n=2~5)团簇离子在光子吸收后经历垂直电子跃迁,随后缓慢解离,并导致光碎片的高内部激发.
赵云肖胡高明李佑卿陈旸赵东锋
关键词:光解动力学飞行时间质谱
H_(2)S^(+)在A^(2)A_(1)(v1=1,v2=8,v3=0)激发态的光解动力学
2024年
振动激发在分子和离子的光解动力学中有着重要的作用:开展特定振动激发态分子离子的光解动力学实验研究存在很大挑战,尤其是实现合频振动激发离子的量子态选择的制备.本文利用时间切片离子速度成像技术研究了H_(2)S^(+)离子经A^(2)A_(1)(v1=1,v2=8,v3=0)激发态解离生成S^(+)(4S)和H_(2)的光解动力学.实验结合多光子电离和共振激发技术制备了振动激发的H_(2)S^(+),获得了离子在357.02~358.38nm范围内六个光解波长下产物S^(+)的速度影像.根据实验影像,获得了产物的总平动能谱和不同转动态的角分布各项异性参数特别指出地是在很窄的光解能量范围内,转动产物H_(2)(J=1)和H_(2)(J=3)的分支比出现多次反转,该现象与A^(2)A_(1)态单一振动模式激发的H2S+离子的光解动力学行为有明显不同.该研究表明,合频振动激发的H_(2)S^(+)离子光解动力学中可能存在振动模式之间的协同效应.
李洁王雅玲谭玉欣张宁王文鑫胡丽如袁道福王兴安杨学明
关键词:离子速度成像光解动力学
一氧化二氮的光解动力学:O(^(1)D)+N_(2)(X^(1)∑_(g)^(+))产物通道
2024年
由于一氧化二氮(N_(2)O)在大气化学中的重要性,本文使用时间切片的离子速度成像技术重新研究了一氧化二氮在紫外吸收区域的光解动力学.采用单色光测量了203.814nm和205.472nm光解产物O(^(1)D)的离子影像,以及采用双色光记录了从200到220nm范围八个光解波长下解离产物O(^(1)D)的图像.产物N_(2)(X^(1)∑_(g)^(+))碎片的转动态分布和各向异性参数的信息可以从图像中获取:实验结果表明,N_(2)产物的转动态分布发生反转,最大值在J≈70.随着N_(2)转动量子数J增加,各向异性参数β表现出两次显著的下降.根据前人的理论计算[J,Chem.Phys.136,044314(2012)],初始线性构型的轴向反冲程度的不同导致了β随J的变化.然而,在高J区域,非绝热跃迁之后的基态势能面上存在额外的扭矩,从而引起额外的转动激发和较低的β值.采用真空紫外单光子电离O(^(1)D)原子的双色实验能够准确地获得产物的转动态分布和角分布.该工作加深了对三原子分子光解机制的进一步理解.
杨帅康巫雨承罗子杰李振兴华伟常尧王兴安袁开军杨学明
关键词:一氧化二氮离子速度成像非绝热
Photodissociation dynamics of H_(2)S^(+)via A^(2)A_(1)(0,11,0)state
2024年
Time-sliced velocity map ion imaging(VMI)experiments were performed to investigate the photodissociation of H_(2)S^(+)X^(2)B_(1),via the excitation to the A^(2)A_(1)(0,11,0)state.Experimental images of the S^(+)(^(4)Su)products were recorded near 349.60 nm for the K=1 band,and near 344.30 nm for the K=2 band.The derived product total kinetic energy release(TKER)spectra exhibit partially rotationally resolved structures corresponding to the H_(2)(X^(1)∑_(g)^(+))co-products.The observed product state and angular distributions both exhibit sensitive dependence on the photolysis wavelength at near 349.60 nm and 344.30 nm.These phenomena indicate the underlying rich dynamic details and the role of the rotational excitation of H_(2)S^(+).
Yuxin TanYaling WangChang LuoDaofu YuanXiaoguo ZhouXingan WangXueming Yang
海水中常见组分对两种有机磷光解动力学影响
2024年
本文以葡萄糖-6-磷酸(G-6-P)和2-氨基乙基膦酸(2-AEP)为有机磷化合物代表,利用室内模拟实验,考察腐殖酸HA、Fe^(3+)、Cl^(-)、SO_(4)2-等对海水中有机磷光解过程的影响;借助自由基淬灭实验,明确·OH、^(1)O_(2)对二者在不同介质中光解的作用。结果表明,紫外光(700W)照射下,G-6-P和2-AEP光解速率曲线可由一级动力学方程描述,纯水中G-6-P光解速率常数为0.24 h^(-1),高于2-AEP光解速率常数0.12 h^(-1),HA对G-6-P光解呈抑制作用,且浓度越高,抑制越强,其对2-AEP的抑制作用强于对G-6-P;Fe^(3+)能显著促进G-6-P光解,但对2-AEP降解影响较小。NaCl(31.9)对G-6-P、2-AEP光解的抑制效应较强,Na_(2)SO_(4)(31.9)对G-6-P光解无明显影响。纯水介质中,·OH、^(1)O_(2)对G-6-P光解贡献率大于2-AEP,·OH、^(1)O_(2)对G-6-P在纯水中光解贡献率为90%、88%,高于天然海水中的60%、56%。
赵一霖刘敏周立敏曹晓燕李苓
关键词:光化学降解羟基自由基葡萄糖-6-磷酸
Imaging photodissociation dynamics of excited SiO molecules at 193 nm with laser ablation supersonic beam
2024年
SiO is a wide-spread molecule found in interstellar space.Previous research has primarily focused on its spectroscopy,while its photodissociation dynamics is elusive to study due to high dissociation energy.Using time-sliced ion velocity imaging technique,we observed the Si(^(3)P)+O(^(3)P)photodissociation process resulting from the excitation of highly vibrationally excited SiO(X^(1)Σ^(+),υ=13-18)molecules to the SiO(A^(1)Π,E^(1)Σ^(+))states at 193 nm.The vibrationally excited SiO molecules were generated via laser ablation of silicon rod with the collision of the oxygen molecular beam acting as carrier gas and reaction gas.The bond dissociation energy D_(e)(Si-O)is determined to be 67253±110 cm^(-1)(8.34±0.01 eV)based on the kinetic energy distribution spectrum.The SiO photodissociation study has deepened our understanding of the mechanisms of silicon chemistry for silica-rich rocky meteors as they burn in the Earth's atmosphere,and the dissociation of SiO from ablation of meteoroids following ultraviolet photon absorption.
Yujie MaFangfang LiDong YanAng XuTi ZhouJiaxing LiuFengyan Wang
关键词:PHOTODISSOCIATIONSIO
含水团簇离子的光解动力学研究
气相离子-分子团簇广泛存在于大气和星际环境中,作为中间体参与其中的化学反应。对其动力学性质的研究有助于建立和完善大气化学和星际化学反应模型,同时也能够在量子态水平上揭示离子-分子团簇本身的结构和性质。本论文主要以大气电离...
赵云肖
关键词:光解动力学离子速度成像飞行时间质谱团簇离子分支比
3种抗病毒药物在水中的光解动力学
2023年
为了解抗病毒药物在水中的光解动力学以及不同环境条件对其的影响,以阿巴卡韦(ABV)、恩曲他滨(ETB)和齐多夫定(ZDV)为研究对象,进行了模拟日光实验.结果表明:(1)恩曲他滨和齐多夫定均主要进行直接光解,阿巴卡韦则主要进行间接光解;(2)恩曲他滨和齐多夫定在淡水中的降解速率比在纯水中的降解速率低,但比在海水中的降解速率高,而阿巴卡韦则完全相反;(3)NO_(3)^(-)能明显促进这3种药物的光解反应,NO2-对恩曲他滨和齐多夫定的光解反应没有明显影响,却能显著抑制阿巴卡韦的反应速率;(4)CO_(3)^(-)和HCO_(3)^(-)对这3种药物的光解反应均有不同程度的抑制作用;(5)溶解性有机质(DOM)能够促进阿巴卡韦的光解,但会抑制恩曲他滨和齐多夫定的光解;(6)NH_(4)^(+)和SO_(4)^(2-)对恩曲他滨和齐多夫定的光解反应没有明显的影响,却能显著提高阿巴卡韦的反应速率;(7)卤素离子能不同程度地抑制恩曲他滨和齐多夫定的光解进程,却能促进阿巴卡韦的光解进程;(8)阿巴卡韦除了发生直接光解和间接光解外,还会发生自敏化光解.
汪涛武英欣孟令辰邹红艳
关键词:抗病毒药物光解动力学直接光解
溶液中六溴环十二烷的光解动力学研究
2023年
该研究开展了工业级六溴环十二烷(HBCD)在6种溶剂体系(乙腈、甲醇、水或其混合溶液)中的光降解,以紫外灯为光源(光强0.8 mW/cm^(2)),照射1 h后,溶液中的HBCD都发生了显著的降解,其中T31(甲醇∶乙腈=3∶7)溶液中,HBCD降解最快。T51(甲醇∶水=7∶3)降解了66%,其他5个体系中降解率达到80%以上。线性拟合后,6种溶剂体系样品浓度和反应时间的相关性R^(2)均>0.9,表明HBCD的光降解为一级动力学过程。随着溶剂体系中乙腈含量的减少,HBCD光降解的半衰期从15 min延长到38 min。而在同样的溶液体系中,以太阳光作为光源,模拟自然环境中的光降解,HBCD降解均不明显。实验所使用的光源和太阳光能量分布差别较大,造成实验模拟和实际情况的差异。HBCD在自然界的光降解可能不占其降解转化过程的主导地位。
文晟
关键词:六溴环十二烷光解动力学

相关作者

张冰
作品数:69被引量:58H指数:5
供职机构:中国科学院武汉物理与数学研究所
研究主题:光解动力学 分子 光解 动力学研究 共振增强多光子电离
杨学明
作品数:218被引量:42H指数:3
供职机构:中国科学院大连化学物理研究所
研究主题:自由电子激光 光解动力学 真空紫外光 化学反应 光催化
袁开军
作品数:49被引量:1H指数:1
供职机构:中国科学院大连化学物理研究所
研究主题:光学检测 光解动力学 荧光光谱 HOD 反射镜
朱荣淑
作品数:60被引量:103H指数:7
供职机构:哈尔滨工业大学(深圳)
研究主题:催化 富氧 贵金属 IR 含硫
戴东旭
作品数:94被引量:116H指数:6
供职机构:中国科学院大连化学物理研究所
研究主题:动力学研究 光解动力学 离子速度成像 F 分子反应动力学