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搜索到63篇“ 反应势垒“的相关文章

基于量子全连接神经网络算法预测反应势垒能的方法: 本发明提供了一种基于量子全连接神经网络算法预测反应势垒能的方法，属于量子计算技术领域。因为该方法将电子密度描述符转化为电子密度输入向量，并将该电子密度输入向量输入至构建好的量子全连接神经网络中从而进行反应势垒能预测。因为...; 王诗瑜

溶剂化效应对分子马达基态热力学反应势垒的影响: 2015年; 以第二代分子马达为例,研究了溶剂化效应对其旋转过程中反应势垒的影响.分别计算了在水中和环己烷中分子马达基态和过渡态的能量,并以气相中分子马达基态和过渡态的能量为标准,进行比较.计算结果表明溶剂化效应仅对马达基态热力学反应的势垒产生微弱影响,使反应势垒在一定程度上升高.在不考虑构型优化的情况下,溶剂化效应给出的反应势垒理论值比气相中高大约2.5 k J/mol.; 邵丽娜房常峰刘德胜; 关键词：溶剂化效应分子马达反应势垒

量子动力学方法研究能量在翻越多原子反应势垒时的有效性: 本文我们采用低维、含时量子动力学方法研究了多原子反应体系OH+CH3，F+CHD3/CD4与HCl+CH3/CD3在翻越能量势垒时的能量有效性。　　对含有一个“中心”（轻微地早期）势垒的OH+CH3反应，6、7自由度量子...; 燕朋秀; 关键词：量子动力学; 文献传递

复杂体系过渡态搜寻和反应势垒计算方法研究和示范应用: 复杂体系（如生物体系）的化学反应分子机理一直是实验科学与理论研究的难点与重点。由于反应发生过程的瞬时性，在实验上难以捕捉反应过程中能量较高（观察几率较低）的反应中间体;在计算研究中，现有的计算机能力还难以对复杂体系进行全...; 徐真昊; 关键词：反应机理过渡态模拟酶

烷基自由基β位裂解反应类反应势垒与速率常数的精确计算被引量：5: 2012年; 提出反应类等键方法并用于高温燃烧机理中一类重要反应——烷基自由基β位裂解反应的反应势垒和速率常数的精确校正计算.通过10种不同从头算水平对类反应中5个代表反应的反应势垒的计算发现,用反应类等键反应方法和直接从头算方法获得的5个代表反应的反应势垒最大绝对偏差的平均值分别为5.32和16.16kJ·mol-1,表明反应类等键反应方法计算的反应势垒对不同水平从头算方法的依赖性小,可在较低从头算水平计算得到精确的反应势垒,解决大分子体系反应势垒的精确计算问题.此外应用反应类等键反应方法在BHandHLYP/cc-pVDZ从头算水平计算了3个代表反应的速率常数,并与文献报道的实验值进行了比较,其在500-2000K温度区间内计算速率常数与实验速率常数中较大值与较小值的比值kmax/kmin的平均值为1.67,最大值也仅有2.49.表明应用反应类等键反应方法在较低从头算水平即可对同类反应的速率常数进行精确计算.最后在BHandHLYP/cc-pVDZ从头算水平用反应类等键反应方法计算了13个烷基自由基β位裂解反应的速率常数.; 汪必耀谈宁馨姚倩李泽荣李象远; 关键词：反应势垒速率常数

MnSalen(O)(R')与CH<,2>=CHR环氧化反应中取代基对反应势垒影响的理论研究: 本论文采用密度泛函理论B3LYP方法对五线态MnSalen(O)(R')与取代乙烯CH2=CHR环氧化反应中取代基对反应势垒的影响进行了理论研究。在研究过程中，对金属Mn原子应用LanL2DZ基组和赝势，其它原子应用6-...; 赵明; 关键词：反应势垒环氧化反应密度泛函; 文献传递

MnSalen（O）（R′）氧化物催化CH<,2>=CHR环氧化反应中取代基对反应势垒影响的理论研究: 本文采用密度泛函理论B3LYP方法对有机过渡金属锰化合物参与的化学反应体系进行了理论研究。寻找反应的过渡态，优化反应物，产物及中间体的几何构型，计算了三线态各驻点上吉布斯自由能值。本论文主要研究如下： 1)研究...; 张丹; 关键词：B3LYP方法化学反应体系几何构型反应势垒; 文献传递

取代基对有机铬化合物分子内氢转移反应势垒的影响(英文)被引量：3: 2008年; 使用密度泛函理论B3LYP方法研究了取代基对一系列有机Cr化合物(R3)(R4)Cr(≡CH)(CHR1R2)分子内α-H转移反应能垒的影响。确定了反应物、过渡态和产物的几何结构和反应势垒。研究结果表明,当R1和R2是甲基,R3和R4是PH2基团、Silyl基团或Cl原子时,反应势垒最低。; 张丹张艳高坤王长生; 关键词：反应势垒

取代基对有机金属铼化合物中分子内α-氢转移反应势垒的影响被引量：6: 2007年; 使用B3LYP方法研究了有机铼化合物R3R5(NHR4)Re(=CHR1)(=NR2)中分子内α-氢转移反应,探讨了不同取代基对α-氢转移反应势垒的影响.研究发现,可以通过改变取代基来影响过渡金属Re有机化合物中的α-氢转移反应.R1位置的取代基为Me或CMe3时,可以较大程度降低α-氢转移反应的势垒.R2为H时,α-氢转移反应势垒最低.R3和R5位置为SiH3时的反应势垒最低.R4为CMe3时,α-氢转移反应势垒最低.研究结果还表明,取代基对于反应势垒的影响有加和性.; 王福冬高坤王长生; 关键词：密度泛函理论

取代基对有机钼化合物中α-氢转移反应势垒和产物稳定性的影响被引量：4: 2005年; 使用B3LYP方法研究了发生在有机钼化合物R3R4Mo(≡CH)(CHR1R2)和R3R4Mo(=CH2)(=CR1R2)之间的α-氢转移反应,探讨了R1,R2,R3和R4位置上不同取代基对α-氢转移反应势垒和产物稳定性的影响.研究发现,金属钼有机化合物中,发生α-氢转移的碳原子在过渡态中采用sp2杂化.R1和R2位置上取代基对α-氢转移反应势垒的影响取决于取代基对过渡态中碳原子的未参与sp2杂化的pz轨道上单电子的离域作用.当R1,R2位置是甲基时,由于碳原子的pz 轨道与甲基的一个C-H键轨道间存在强的超共轭效应,从而可以较大程度地降低α-氢转移反应的势垒.研究结果还表明,当R3,R4位置为SiH3时的反应势垒较低.所以当R1和R2位置为Me,R3和R4位置为SiH3时,反应势垒最低.第一个甲基取代R1或R2位置的H时,反应势垒降低很大;第二个甲基继续取代时,反应势垒的降低约为第一个甲基的一半.第一个SiH3取代R3或R4位置的甲基时,反应势垒降低较大;第二个SiH3继续取代时,反应势垒的降低小于第一个SiH3的一半.对反应物和产物的相对稳定性的研究表明,第一个甲基和第二个甲基对产物的相对能量的降低几乎相同; 第一个SiH3降低产物的相对能量,但是第二个SiH3使产物的相对能量升高,从而抵消了第一个SiH3对产物的稳定作用.; 王长生高坤张艳刘阳; 关键词：取代基反应势垒超共轭效应

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