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纳米钛酸钡前体热分解反应动力学及颗粒演化机理: 2024年; 钛酸钡具有介电常数高、介电损耗低等优良性能,是制备多层陶瓷电容器等元件的基础原料。以草酸盐共沉淀法制备的纳米钛酸钡前体为原料,采用热重-质谱联用分析仪研究了其热分解特性和气体析出特性,揭示了纳米钛酸钡前体热分解反应的机理,利用kissinger-akahira-sunose(KAS)法和flynn-wall-ozawa(FWO)法进行了反应动力学计算,并采用扫描电子显微镜(SEM)观察了热分解产物的微观形貌,分析了颗粒的演化机理。结果显示:纳米钛酸钡前体热分解过程可分为4个失重阶段,第一阶段为水分析出,第二阶段的析出气体为CO和CO_(2),第三和第四阶段的析出气体为CO_(2),据此推导出了各阶段涉及的反应式;随着升温速率的提高,各失重阶段对应的最大失重速率温度均向高温区移动,第四阶段向高温区移动的幅度最大,达到113℃,但该阶段在30℃/min条件下的失重速率最快、反应得到强化;FWO模型更适用于描述纳米钛酸钡前体的热分解过程,四个阶段的平均反应活化能分别为67.89kJ/mol、208.92kJ/mol、494.04kJ/mol和195.11kJ/mol,第三阶段的反应活化能最高、反应较难发生;在纳米钛酸钡前体热分解过程中,宏观大颗粒会演化成微观小颗粒的聚集体,较高的恒温温度会导致颗粒粒径变大,因此恒温温度不宜超过900℃。研究结果为纳米钛酸钡前体热分解工艺参数的选择提供了理论依据。; 张昊陆小明; 关键词：热分解动力学

丁酮肟盐酸盐热分解反应动力学及危险性研究: 2023年; 为探究丁酮肟盐酸盐的热危险性,利用差示扫描量热仪(Differential Scanning Calorimeter,DSC)获得热分解特性与分解反应类型;并利用Kissinger、KAS(Kissinger Akahira Sunose)线性回归法和非线性回归法求解动力学模型及参数;利用所得动力学参数推算其最大反应速率到达时间(Time to Maximun Rate,TMR)、转换限制时间(Conversion Limit Time,TCL)和自加速分解温度(Self-Accelerating Decomposition Temperature,SADT)。结果表明:随升温速率提高,初始分解温度和分解的峰值温度提高,平均比放热量为749.01 kJ/kg;丁酮肟盐酸盐的热分解具有自催化特征,包含两个自催化反阶段,且第1阶段产生的热量诱导第2阶段的发生,第1阶段的Ea为99.02 kJ/mol,第2阶段的Ea为93.46 kJ/mol;丁酮肟盐酸盐的SADT为39.51℃,控制温度为29.51℃,因此在生产、运输和储存过程中应加强温度的监控。; 黄勇张玉雯黄安麒崔嘉伟刘烨铖; 关键词：热危险性热分解动力学自催化反应

丁酮肟盐酸盐热危险性及热分解反应动力学研究: 丁酮肟盐酸盐（MEKOH）是硅烷生产工艺中的主要副产物,在2020年8月3日,曾发生一场由MEKOH在静置槽急剧分解放热导致的爆炸事故。但是,目前国内外对MEKOH的报道较少,关于其热危险性及热分解动力学的研究还处于一片...; 张玉雯; 关键词：热危险性热分解动力学

原料粒径对石灰石热分解反应动力学影响: 2023年; 利用热同步分析仪,在纯二氧化碳气氛、升温速率为10~30 K/min的条件下,对4种不同粒径的石灰石进行热分解特性研究,并采用改进的双外推法求解石灰石的热分解反应动力学参数。数据分析结果表明:石灰石粒径与其分解所需的活化能成正比例关系,粒径越小所需要的活化能越小,反之越大;升温速率越快,对应的分解反应温度越高,达到同一转化率所需要的时间越短,说明反应进程越快;纯二氧化碳气氛下,4种不同粒径的石灰石热分解均遵循随机成核和随后生长模型,不同粒径的石灰石对应不同的反应级数,反应级数变化范围为1/2~2;不同升温速率下石灰石热分解反应速率不同,粒径范围为38~250μm的石灰石热分解反应速率受界面化学反应控制。; 张星徐杰王子兵侯澎贺龙刘欢; 关键词：石灰石粒径

菱铁矿在CO_(2)气氛下热分解反应动力学研究: 2022年; 利用热重分析仪(TGA)研究了菱铁矿在CO_(2)气氛下热分解反应特性及动力学特性。结果表明:在CO_(2)气氛下,菱铁矿开始热分解温度为419℃,完全热分解的温度为590℃,且在512℃左右热分解速率最大。CO_(2)抑制了菱铁矿热分解反应过程,相对于在N2气氛下,菱铁矿完全分解所需要的时间及达到最大反应速率所需要的时间明显滞后。通过模型拟合法得到,菱铁矿在CO_(2)气氛热分解反应的平均表观活化能为399.9 kJ/mol,指前因子lg A为30.70,遵循的机理模型为随机成核与随后生长模型G(x)=-ln(1-x)。; 张虹; 关键词：菱铁矿热重动力学热分解

丝素纳米复合材料的热分解反应动力学及热力学: 2020年; 对静电纺丝技术制备的丝素/聚乳酸纳米纤维复合膜进行了扫描电子显微镜观察和热重分析,利用Kissinger,Ozawa-Doyle,Vyazovkin动力学模型及Achar微分法、Coats-Redfern积分法比较了2种不同质量比(1∶5和2∶5)的丝素纳米复合膜的热分解反应动力学.结果表明,2种材料纳米纤维结构具有热力学宏观相容性,聚乳酸含量高的丝素纳米复合膜的起始分解温度、活化能和活化焓较高;丝素纳米复合膜在473~618 K的热分解过程中,SP1-5与SP2-5试样的最佳机理函数为f(α)=4(1-α)3/4与f(α)=4{(1-α)[1-(1-α)1/2]}1/2.; 刘浩李莹莹邓谦谦蔡博文顾正桂王昉; 关键词：热分解反应动力学热力学丝素蛋白热重分析

2,4,6-三甲基苯甲酸和5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶稀土镧配合物的构筑、晶体结构和热分解反应动力学被引量：1: 2020年; 以2,4,6-三甲基苯甲酸和5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶为配体,采用溶剂热合成法,制备出双核分子结构配合物[La(L)3(L′)]2(L=2,4,6-三甲基苯甲酸根,L′=5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶).晶体结构表明该配合物属于三斜晶系,Pī空间群,配合物分子通过配体分子之间微弱的π-π堆积作用分别形成一维链状和二维面状结构.TG-DTG/DSC研究结果表明该配合物具有一定的热稳定性,讨论了配合物的热稳定性和结构之间的构效关系.采用非线性等转化率积分法(NL-INT)和Starink法得到配合物第1步热分解过程的活化能与转化率的变化关系,计算了该步热分解反应的表观活化能.; 任宁周孟雪张建军; 关键词：晶体结构热分解动力学

2,5-二氯苯甲酸与5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶稀土钬配合物的晶体结构、热分解反应动力学及热力学被引量：3: 2019年; 本文通过常规溶剂挥发法,合成了钬的三元配合物:[Ho(2,5-DClBA)3(5,5′-DM-2,2′-bipy)]2(2,5-DClBA=2,5-二氯苯甲酸根;5,5′-DM-2,2′-bipy=5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶)。通过EDTA络合滴定分析、元素分析、红外光谱以及X射线粉末衍射等手段对配合物进行了表征,利用X射线单晶衍射仪测定了钬配合物的单晶结构。晶体结构分析表明,该晶体是一个双核分子,属于三斜晶系, Pī空间群。每个双核分子包含两个Ho(Ⅲ)离子、6个2,5-二氯苯甲酸根配体和两个5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶配体。相邻的双核单元通过C–H···Cl氢键以及Cl-π作用组装成一维和二维超分子结构。利用TG-DTG/FTIR技术研究了钬配合物的热分解机理。用非线性等转化率法得到钬配合物第二步分解反应的活化能E随转化率a的变化关系,结果表明该步是一个简单反应,因此,进一步采用改进的双等双步法来确定钬配合物第二步分解反应的机理函数。通过计算得到了钬配合物的动力学参数(活化能E和指前因子A)和热力学参数(ΔH≠、ΔG≠和ΔS≠)。利用差示扫描量热(DSC)技术对钬配合物的摩尔热容值进行了测定。将所得的平均摩尔热容值与折合温度利用最小二乘法进行拟合得到了多项式方程。将多项式方程结合热力学方程进行计算得到了配合物的舒平摩尔热容值以及焓变、熵变等热力学函数值。; 武小慧何书美任宁张建军; 关键词：镧系配合物晶体结构热分解机理

硝酰胺热分解反应动力学研究: 2019年; 以尿素为原料制备硝酰胺,经过分离提纯后采用差示扫描量热法(DSC)研究了硝酰胺的热分解性质。根据DSC数据结果,采用Kissinger法和Ozawa法分别获得了硝酰胺的热分解表观动力学参数。并基于动力学数据通过Zhang-Hu-Xie-Li法计算得到的硝酰胺的自发火温度和自加速分解温度。; 王志闫宇民王建龙苏宏平姜振明曹端林; 关键词：热分解动力学参数

高岭石热分解反应动力学计算方法对比被引量：2: 2018年; 采用综合热分析仪研究了高岭石及掺入Pr_6O_(11)高岭石的热分解过程。依据热重曲线和微商热重数据,运用线性法和非线性法分别计算出热分解反应的活化能,比较了不同方法的精确性,使用Malek法确定了反应机理函数,进一步求出频率因子。结果表明:非线性法比线性法的计算结果更精确,三种非线性法的计算精度一致;各线性法精确度的高低顺序为胡荣祖法>唐万军法>Starink法>MKN法>KAS法>Ozawa法;基于非线性法计算得出高岭石热分解反应活化能为173.735kJ·mol^(-1),频率因子为1.942 5×10^(11)s^(-1),掺入Pr_6O_(11)的高岭石热分解反应的活化能为161.538kJ·mol^(-1),频率因子为2.584 9×10^(10)s-1,两者均符合化学反应模型;对比热分解反应速率系数发现,Pr_6O_(11)的掺入提高了高岭石热分解后期(结构内部羟基脱除阶段)的反应速率,有助于高岭石热分解反应的进行。; 匡敬忠刘鹏飞罗大芳周原彬黄哲誉; 关键词：高岭石活化能机理函数

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