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用新型催化剂催化合成超高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶
2024年
采用由改性新癸酸[(m-Nd(vers)_(3))]为主催化剂、三异丁基铝为助催化剂和氯源组成的催化研究了丁二烯的聚合反应行为,考察了三异丁基铝用量、氯源结构、聚合反应温度、催化剂用量等因素对丁二烯聚合活性、顺式-1,4-结构选择性和聚合物分子量及其分布的影响。结果表明,使用m-Nd(vers)3/三异丁基铝/倍半乙基氯化铝体催化丁二烯聚合可得到具有较高催化活性、超高顺式-1,4-结构(最高摩尔分数可达99.2%)、高分子量(数均相对分子质量为1.19×10^(5)~4.12×10^(5))和窄分子量分布(多分散性指数小于2.5)的聚丁二烯。
张秀慧董静李旭李伟天王凤刘恒张学全
关键词:丁二烯聚合活性三异丁基铝
金属有机化合物和催化剂组合物及其制备方法和应用及制备聚合共轭二烯烃的方法
本发明涉及聚合催化剂领域,公开了金属有机化合物和催化剂组合物及其制备方法和应用及制备聚合共轭二烯烃的方法,金属有机化合物具有式(I)所示的结构;L<Sub>1</Sub>为式(II)所示的磷酸酯。将含有本发明...
程实董江舟张杰
文献传递
异丙氧基催化剂合成窄分布聚异戊二烯
2014年
采用异丙氧基/二异丁基氢化铝/含氯化合物(Nd(OiPr) 3/Al(iBu)2H/RCl)催化,催化异戊二烯(IP)聚合.考察了氯源和陈化温度对聚合的影响,并通过IR、NMR和GPC等技术手段对聚合物的微观结构、相对分子质量及相对分子质量分布等进行了表征.结果表明,氯源种类对聚异戊二烯的相对分子质量分布影响较大.采用Nd (OiPr) 3/Al (iBu)2H/Me2SiCl2催化可制得窄分布(MWD< 1.5)的聚异戊二烯;该体催化异戊二烯聚合过程中,陈化温度对聚异戊二烯的MWD影响较大,在0~50℃陈化时,MWD可保持在1.5以下,陈化温度的进一步升高,MWD则变得很宽;同时,随陈化温度升高,聚合收率不断增加,聚合物1,4-结构含量稍有增加.
王凤张春雨张贺新白晨曦张学全
关键词:异戊二烯钕系催化剂
催化剂合成高顺式窄分布聚丁二烯被引量:4
2013年
以新癸酸(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/氯化二乙基铝(简称Cl)为催化剂进行了丁二烯(简称Bd)聚合。考察了催化剂配制时不同Bd用量、[Al]/[Nd]、[Cl]/[Nd]、聚合温度和时间对Bd聚合的影响。结果表明:催化剂配制时,随Bd用量的增加,催化活性升高,相对分子质量分布变窄。聚合物产率在[Al]/[Nd]比值很低([Al]/[Nd]=10)时即可达到100%。所得聚合物具有高相对分子质量(-Mn=44×104),窄的相对分子质量分布(1.47),高cis-1,4结构含量(98.3%)。聚合物的微观结构基本不受反应条件的影响,显示该催化剂具有高的稳定性和立体定向性。
刘贤光张春庆胡雁鸣张学全
关键词:钕系催化剂丁二烯聚丁二烯
磷酸酯催化剂合成窄分子量分布高顺式聚异戊二烯被引量:9
2012年
以2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯盐(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/一氯二乙基铝(简称Cl)为催化剂,对异戊二烯(Ip)进行聚合,考察了催化剂配制条件和聚合温度对聚合的影响,并通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振表征了聚合物的微观结构。结果表明,催化剂配制过程中,c(Ip)/c(Nd)越大,陈化温度越高,聚合物的分子量分布越窄;陈化温度越高,陈化时间越长,聚合物的数均分子量(M珚n)越大;c(Al)/c(Nd)越大,聚合物的M珚n越小,分子量分布越宽;聚合温度越高,聚合物的M珚n也越小,但分子量分布基本不变,其值为2.0~2.2;聚合物的顺式-1,4-结构摩尔分数基本不受反应条件的影响,为95.5%~97.1%。
孔春丽胡雁鸣李杨于晓燕
关键词:异戊二烯钕系催化剂聚异戊二烯分子量分布
磷酸酯催化剂合成高顺式丁二烯-异戊二烯共聚物被引量:8
2012年
以2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯盐(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/一氯二乙基铝(简称Cl)为催化剂进行丁二烯(Bd)和异戊二烯(Ip)共聚合,考察了反应条件对聚合反应的影响,并对产物结构进行了表征。结果表明,Nd/Al/Cl催化具有单一活性中心,所合成的Bd-Ip共聚物为无规共聚物。催化剂制备时Ip用量越大,聚合活性越大,共聚物的分子量分布越窄。在c(Ip)/c(Nd)为50、c(Al)/c(Nd)为10、c(Cl)/c(Nd)为1.0,于60℃陈化2 h制备催化剂,然后以己烷作溶剂,在c(Nd)/c(Bd)为6.8×10-4、Bd/Ip(摩尔比)为1/1的条件下,于50℃聚合8 h,所得Bd-Ip共聚物具有高顺式结构,聚丁二烯链段的顺式-1,4-结构摩尔分数为95.2%,聚异戊二烯链段的顺式-1,4-结构摩尔分数为97.4%,且分子量分布较窄,为2.45。
孔春丽胡雁鸣李杨史正海张学全
关键词:丁二烯-异戊二烯共聚物分子量分布
均相羧酸催化剂合成高顺式聚丁二烯被引量:1
2011年
在传统的三元催化羧酸/烷基铝/氯化烷基铝中引入丁二烯,组成四元催化,考察了催化剂制备条件和聚合工艺条件对丁二烯聚合的影响,并对聚合产物的微观结构和物理机械性能进行表征。实验结果表明,引入丁二烯改进后,可以制备出高活性均相催化剂催化剂的稳定性好,均相态可以保持三个月以上,且催化活性和聚合产物门尼黏度值基本保持不变,适合于工业化生产。改变烷基铝的用量和催化剂浓度,可以调节聚合物的门尼黏度值,但用量过高均导致聚合物的顺式结构含量降低。合适的制备条件为Al/Nd(物质的量比)=12~16,[Nd]=9.0×10-5~1.5×10-4mol/L。在此条件下,可以制备出既具有合适的门尼黏度值、顺式结构含量又大于98%的聚丁二烯。合成的聚丁二烯的加工性能好,其力学性能明显优于镍顺丁橡胶。
祁俊
关键词:均相钕系催化剂聚丁二烯门尼黏度
催化剂和阳离子催化剂原位合成环化聚丁二烯被引量:2
2008年
由丁二烯出发,在高的顺式聚合物收率下,催化剂和阳离子催化剂可原位合成环化聚丁二烯(CPB)。由新癸酸、氢化二异丁基铝[Al(i-Bu)2H]和一氯二异丁基铝组成的均相催化剂在甲苯溶液中、聚合温度为50℃的条件下聚合丁二烯,当聚合物收率达到80%后,加入叔丁基氯(RCl),可原位引发聚丁二烯的阳离子环化反应。考察了聚合时间、丁二烯质量浓度和RCl/Al(i-Bu)2H(摩尔比)对原位环化反应的影响。结果表明,环化反应可在丁二烯质量浓度为0.05g/mL时进行;调节丁二烯质量浓度,可获得数均相对分子质量为4500~12000的CPB;调节RCl/Al(i-Bu)2H,可获得环化度为17%~55%的CPB。
黄贵秋董为民吴广峰姜连升张学全
关键词:钕系催化剂丁二烯环化反应
均相催化剂合成窄相对分子质量分布的高顺式-1,4-聚丁二烯被引量:11
2008年
考察了由Nd(vers)3(简称Nd)、Al(i-Bu)2H(简称Al)和Al(i-Bu)2Cl(简称Cl)组成的均相催化剂在5L釜中于70℃聚合丁二烯的反应规律,并在2m3装置上进行了放大试验。结果表明,该均相催化剂具有高的稳定性;Al/Nd(摩尔比)是影响相对分子质量分布的重要因素,当Al/Nd低于20时,产物的相对分子质量分布在3.00以下;改变Nd/Bd(摩尔比)或使用不同组成的Al,可改变聚合产物的门尼黏度,但对相对分子质量分布无明显影响。在2m3装置上,采用均相催化剂可以得到收率大于90%、相对分子质量分布小于3.00和顺式-1,4-结构摩尔分数大于97.0%的聚丁二烯。
李波张志强刘峰董为民石路颖姜连升张学全
关键词:钕系催化剂聚丁二烯相对分子质量分布
富勒烯-催化剂引发丁二烯-异戊二烯共聚合
2003年
研究了富勒烯 -催化剂在加氢汽油中引发丁二烯和异戊二烯共聚合的反应规律。结果表明 ,当C60 Cln(简称Cl) /Nd(naph) 3 (简称Nd ,摩尔比 )为 1~ 9时 ,富勒烯 -催化剂与加氢汽油皆形成均相体 ,最佳陈化方式 [Al(i-Bu) 3 (简称Al) +Cl]+Nd ,催化活性随陈化时间延长 (直到 4h)和陈化温度升高 (直到 80℃ )而增大 ,表明该催化剂稳定性较好 ;其共聚物特性黏数为 1.5~ 2 .5dL/g ,低于Nd -Al-Cl催化 ;相对分子质量分布较窄 (2~ 4 )。经傅里叶变换红外光谱和核磁共振测定 ,确认产物为无规共聚物 ,聚丁二烯链段为顺 - 1,4 -结构 ,聚异戊二烯链段为顺 - 1,4 -结构和 3,4
梁玉华华静刘欣陈滇宝
关键词:富勒烯钕系催化剂丁二烯异戊二烯共聚合

相关作者

张学全
作品数:457被引量:474H指数:12
供职机构:中国石油天然气集团公司
研究主题:聚丁二烯 稀土催化剂 烷基铝 异戊二烯 催化剂
胡雁鸣
作品数:128被引量:101H指数:7
供职机构:中国石油天然气集团公司
研究主题:聚丁二烯 聚异戊二烯 稀土催化剂 异戊二烯 丁二烯
姜连升
作品数:110被引量:169H指数:9
供职机构:中国科学院长春应用化学研究所
研究主题:聚丁二烯 稀土催化剂 丁二烯 铁系催化剂 烷基铝
代全权
作品数:223被引量:29H指数:4
供职机构:中国科学院长春应用化学研究所
研究主题:烷基铝 异戊二烯 丁二烯 聚丁二烯 固体酸催化剂
蔡洪光
作品数:114被引量:168H指数:8
供职机构:中国科学院长春应用化学研究所
研究主题:催化剂 纳米复合材料 稀土催化剂 聚丁二烯 蒙脱土