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固态Photo-CIDNP 效应(英文) 被引量:1 2016年 光化学诱导动态核极化(photo-CIDNP )是一种在光照条件下由于产生非玻尔兹曼核自旋极化而使核磁共振(NMR)波谱信号强度发生明显变化的效应。这种效应在液体NMR中已为人所熟知,并通过经典的自由基对机理得到解释。固态photo-CIDNP 效应发现的较晚,本文介绍了在光合反应中心及蓝光受体中发现的固态photo-CIDNP 效应,详细阐述了固态photo-CIDNP 效应产生的自由基对自旋动力学的机理,包括三旋混合(TSM)、衰变差异(DD)和弛豫差异(DR),重点介绍了类球红杆菌光合反应中心固态photo-CIDNP 效应的磁场依赖性,这种场依赖性在同一分子中的不同核之间表现出明显的差异。本文综述了固态photo-CIDNP 效应的现象、理论及其磁场依赖特性的最新进展。 王孝杰 THAMARATH Smitha Surendran ALIAA. BODE Bela E. MATYSIK Jorg关键词:核磁共振 向光素LOV1-C57S固态Photo-CIDNP 效应的磁场依赖性 被引量:2 2013年 利用13C魔角旋转NMR波谱对向光素LOV1-C57S进行固态Photo-CIDNP 效应的磁场依赖性研究.在4.7 T(相当于200 MHz1H频率)磁场中,黑暗条件下只检测到较宽的蛋白质信号;但在光照条件下,观测到强烈的固态Photo-CIDNP 效应.与在2.3 T(相当于100 MHz1H频率)磁场中得到的全部为发射谱(负)信号的固态Photo-CIDNP 图谱(首次在非光合反应系统中观测到的Photo-CIDNP 效应)不同,在4.7 T磁场中测得的光诱导13C NMR谱呈现吸收/发射混合峰型,这种峰型与文献报道的LOV2的液态Photo-CIDNP 波谱的峰型相似.对比两种磁场中所得谱图发现,向光素LOV1-C57S的固态Photo-CIDNP 效应具有强烈的磁场依赖性,而且不同的核对磁场的依赖程度差别很大,这种巨大的差别反映出在被测试的自由基对中的超精细相互作用影响因素发生了很大的改变. 王孝杰 Smitha Surendran Thamarath 誉宫关键词:向光素 CIDNP study of the photochemistry of 1-acetylindole-2,3-dione2005年 Chemically Induced Dynamic Nuclear Polarization (CIDNP ) technique is applied to study the photochemical reactions of 1-acetylindole-2,3-dione (AID) with several hydrogen do- nors (1—13). These reactions take place by direct hydrogen abstraction of triplet excited AID from the corresponding 1—13 to give neutral radical pair intermediates, which afford polarized starting materials by back hydrogen transfer and give polarized coupling products by radical pair recombination. GUO Hongling YAN Baozhen WANG Xinyan WANG Ting关键词:CIDNP 时间分辨CIDNP 技术 被引量:4 2003年 简要综述了时间分辨CIDNP (TimeResolvedChemicallyInducedDynamicPolarizationEffect)技术的发展概况、原理。 郭小永 严宝珍 郭洪玲 田秋 刘扬关键词:CIDNP 核磁共振 化学反应 自由基 反应机理 β二酮类化合物与四氯苯醌的光诱导CIDNP 研究 被引量:1 2003年 本文研究了β二酮类化合物与四氯苯醌在C6D6中的光诱导CIDNP 现象.实验结果表明,β二酮类化合物与四氯苯醌在C6D6中主要是四氯苯醌夺氢的反应.氢供体是由β二酮类化合物的主要存在形式来决定的. 郭洪玲 严宝珍 王命财关键词:四氯苯醌 CIDNP 从头算法在巴豆醛的双自由基反应CIDNP 研究中的应用 被引量:1 2003年 采用量子化学从头算法对反应中自由基中间体的超精细耦合常数进行计算 ,结合化学诱导动态核极化(CIDNP )实验结果研究了巴豆醛与 2 氯 5 甲氧基对苯醌在溶剂中的紫外光诱导的 1,4双自由基反应历程。 王命财 郭洪玲 严宝珍关键词:巴豆醛 CIDNP CIDNP Study of Photoinduced [2+2] Cycloadditions (the Paterno- Büchi Coupling) of Arylacetylenes and Quinone被引量:1 2003年 CIDNP techniques were applied to study the mechanism of photocycloadditions of 2-chloro-5-methoxybenzoquinone 1 with arylacetylenes 2-5 in benzene-d6 and acetonitrile-d6 respectively. Xin Yan WANG Bao Zhen YAN Ting WANG关键词:ARYLACETYLENES 分子模拟在CIDNP 反应机理研究和分子构象确定中的应用 该文利用量子化学从头算法程序Gaussian98w对α,β不饱和醛、β二酮类化合物在Photo-CIDNP 反应中的自由基中间体上特定质子的超精细偶合常数(hfc)进行计算,对照Photo-CIDNP 实验结果,根据CIDN... 王命财关键词:分子模拟 CIDNP 分子构象 文献传递 三乙胺与2-氯-5-甲氧基对苯醌光电子转移反应的CIDNP 研究 被引量:2 2003年 用化学诱导动态核极化 (CIDNP )方法研究了三乙胺与 2 氯 5 甲氧基对苯醌在C6 D6 ,CD3CN溶剂中的反应机理 ,实验结果表明反应过程中首先形成基态电荷转移络合物 (CTC) ,在CD3CN中 ,光照电荷分离形成离子自由基对 ,使三乙胺亚甲基产生发射极化信号 .同时用UV 郭洪玲 严宝珍 郭小永关键词:CIDNP 电荷转移络合物 三乙胺 化学诱导动态核极化(CIDNP )在光诱导自由基反应机理研究中的应用 CIDNP 技术大大提高了NMR的灵敏度,能够检测到溶液中极微量、瞬间存在的自由基,是研究光诱导电子转移反应机理和自由基反应中间体结构最有力和最主要的手段之一.该文利用CIDNP 技术对以下三个反应体系的光照反应进行了研究,... 郭洪玲关键词:CIDNP 电荷转移络合物 电子转移 氢转移 光诱导 自由基反应 文献传递
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严宝珍 作品数:82 被引量:260 H指数:9 供职机构:北京化工大学理学院 研究主题:NMR CIDNP NMR研究 核磁共振 衍生物 李二成 作品数:14 被引量:4 H指数:1 供职机构:中国科学院化学研究所 研究主题:CIDNP 安息香 硼 XPS 络合物 郭洪玲 作品数:7 被引量:10 H指数:2 供职机构:北京化工大学理学院 研究主题:CIDNP 电荷转移络合物 氯 甲氧基 对苯醌 王婷 作品数:4 被引量:0 H指数:0 供职机构:北京化工大学理学院 研究主题:CIDNP 自由基反应 苯醌 光诱导 乙酰基 王命财 作品数:3 被引量:2 H指数:1 供职机构:北京化工大学理学院 研究主题:CIDNP 巴豆醛 光诱导 四氯苯醌 双自由基