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HNCO与CX(X=F,Cl,Br)自由基反应机理的密度泛函理论研究被引量：17: 2002年; 用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法 ,在 6 31+G 水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了HNCO与CX (X =F ,Cl,Br)反应势能面上各驻点的几何构型 ,通过振动频率分析确认了中间体和过渡态 ,内禀反应坐标(IRC)对反应物、中间体、过渡态和产物的相关性予以证实 ,对各驻点进行了零点能校正 (ZPE) ,在此基础上计算了反应能垒 .研究结果表明 ,与HNCO和其它小分子自由基反应不同 ,HNCO与CX自由基反应首先发生分子间H原子迁移 ,随后N与CX的C(1)原子相互靠近成键并生成较稳定的中间体 ,再发生N—C(2 )键的断裂 ,完成N向C(1)上的迁移并进一步解离为产物 .反应按反应物→TS1→IM→TS2→产物通道进行 .反应为放热反应 .; 刘朋军b潘秀梅赵岷孙昊苏忠民王荣顺; 关键词：HNCO CX 异氰酸密度泛函理论量子化学

OXO（X=Cl，Br）与X（2P3／2）反应机理的理论研究: 2004年; 用密度泛函B3LYP/6 3 11+G 和高级电子相关的组态相互作用QCISD (T) /6 3 11+G 方法研究了OXO与X ( 2 P3 / 2 )双自由基反应的微观机理 .研究结果表明 :该反应存在两个反应通道 ,产物分别为XO和X2 +O2 .由于形成产物XO的活化势垒较低 ,因而是主要反应通道 ,这与实验观察到的结果是一致的 .而形成X2 +O2 的通道从动力学上看是不利的 .; 赵岷刘朋军孙昊常鹰飞潘秀梅苏忠民王荣顺; 关键词：密度泛函反应机理过渡态大气化学

两种细菌的毛细管电泳分离及其与药物相互作用的研究被引量：2: 2005年; 通过对大肠杆菌与金黄色葡萄球菌的毛细管电泳行为的研究,包括对细菌样品预处理、缓冲液、检测波长以及聚合物添加剂对分离度的改进等的考察,在优化的实验条件下,实现了大肠杆菌与金黄色葡萄球菌的快速分离,从而建立一种新的细菌辅助识别与定性的补充方法。将抗菌药物阿奇霉素与金黄色葡萄球菌混合培育,发现由于阿奇霉素抑制细菌表面蛋白合成,造成与金黄色葡萄球菌作用后,细菌表面电荷密度降低,表现为阿奇霉素对金黄色葡萄球菌的电泳淌度的影响,而且培育时间与金黄色葡萄球菌的淌度线性相关。; 肖尚友阴永光宋广涛杨元娟夏之宁; 关键词：毛细管电泳分离药物相互作用聚合物添加剂检测波长蛋白合成抑制细菌

O(~3P)+O_2H——OH+O_2反应机理的密度泛函理论研究被引量：14: 2001年; 用密度泛函理论方法研究了 O( 3P)与 O2 H反应生成羟基和氧分子的反应机理 .在 PW91 /6-31 +G*水平上用梯度解析技术全自由度优化上述反应物、产物和反应路径上的中间体及过渡态几何构型 ,并通过频率振动分析加以确认 ,计算 IRC反应路径及中间体异构化过程 ,确定了此反应的可能反应通道 .结果表明 :该反应是多通道多步骤的强放热反应 .首先形成顺式或反式 O3H富能中间体 ,此过程无能垒 ;然后跨过一个能垒分解成产物 OH和 O2 .通道 IM1→ TS1比 IM2→ TS2克服的能垒要大 ,反应放热 372 .82 2 k J.mol- 1 .IM1 TS3; 潘秀梅王荣顺苏忠民James Tyrrell; 关键词：密度泛函理论反应机理过渡态氧分子

OBrO+NO反应机理的量子化学研究被引量：4: 2003年; 用密度泛函B3LYP/6-311+G^(##)和高级电子相关偶合簇CCSD(T)/6-311+G^(##)方法研究了 OBrO与NO反应的微观机理。优化得到反应路径上的反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,通过频率振动分析对过渡态和中间体进行了确认。结果表明;该反应是多通道多步骤的放热反应,分别可以在单重态和三重态势能面上进行,OBrO与NO通过加成及加成-消除机理分别形成产物BrONO_2和BrO+NO_2,从能量上看,形成离解产物的通道更容易进行。; 赵岷潘秀梅刘朋军孙昊苏忠民王荣顺; 关键词：反应机理量子化学密度泛函方法动力学自由基反应

毛细管电泳-化学发光法用于兔血中贝诺酯代谢物的分析被引量：5: 2006年; 建立了一种用于药物在体内微量代谢物分析的毛细管电泳与化学发光在线联用方法，采用自制毛细管电泳-化学发光联用装置，对家兔血液中贝诺酯的活性代澍物扑热息痛进行了分析。考察了各种影响因素后，得到优化的电泳分离条件。在优化条件下，监测了贝诺酯灌胃后家免血液中扑热息痛的含量变化。扑热息痛含量在贝诺酯灌胃后4h达到峰值，扑热息痛的回收率为90％～115％，峰面积的RSD为2．1％-2．9％。本方法快速简单，检测灵敏度高，干扰小，适用于生物样品的分析。; 甘婷婷陈华夏之宁蒋雪梅张蓉辛龙涛喻彦林; 关键词：毛细管电泳化学发光药物代谢贝诺酯扑热息痛

硝基苯胺同牛血清白蛋白的相互作用及其毒性被引量：13: 2004年; 运用毛细管电泳相互作用分析的峰漂移模型 ,在接近于生物大分子与配体作用所需要的生理条件下 ,测定了典型有机物邻、间、对硝基苯胺三种化合物共存时与牛血清白蛋白的相互作用的结合常数 .结合常数大小顺序是 :邻硝基苯胺 >对硝基苯胺 >间硝基苯胺 .根据三种物质作用前后紫外吸收强度的变化推算出的结果与实验结果具有一致性 .对这些结合常数与该三种物质的生物实验毒性她据及其分子结构参数的相关性进行比较分析 ,发现它们之间存在一定的相关性 .这表明用毛细管电泳相互作用分析方法评价硝基苯胺的生物毒性具有一定可行性 .; 王月肖尚友陈华夏之宁; 关键词：毒性相互作用牛血清白蛋白毛细管电泳紫外吸收硝基苯胺

XAuPH_3(X=H,F,Cl,Br,I,CN,CH_3)的电子结构和非线性光学性质被引量：1: 2002年; 采用量子化学ab initio HF和DFT B3LYP方法,在考虑赝势双-ζ的LANL2DZ基组水平上对XAuPH3（X=H,F,Cl,Br,I,CN,CH3）分别进行几何构型优化,并与MP2的结果进行比较.以优化结构为基础,进一步引入外电场,运用有限场HF方法探讨各体系的净电荷分布、前线分子轨道以及非线性光学性质.该体系具有电子给体-金属-电子受体（D-M-A）结构类型,当分子中发生电子跃迁时,电荷转移越明显,其非线性光学性质越好.所选体系中,IAuPH3的βvec,γ值最大,分别为1184.1942,17341.9214a.u用同样的方法计算了D-π-A型有机共轭体系IC6H4PH3+,其βvec,γ值为710.7697,11664.1405 a.u.,IAuPH3与其相比,非线性光学性质更为明显.; 仇永清苏忠民廖奕颜力楷阚玉和陈亚光王荣顺; 关键词：ABINITIO 电子结构分子轨道非线性光学性质量子化学金属有机配合物

OClO与OH反应机理的理论研究被引量：10: 2003年; 用密度泛函B3LYP/6 3 11+G 和高级电子相关偶合簇CCSD(T) /6 3 11+G 方法研究了OClO与OH反应的微观机理 .研究结果表明 :该反应经过缔合、H转移和离解等复杂过程 ,最终得到四种产物 ,分别为HOCl +O2 ,HCl +O3 ,ClO +HO2 和HOClO2 .从能量上看 ,形成HOCl+O2 和HCl+O3 的通道更容易进行 ,而形成ClO +HO2; 赵岷潘秀梅刘朋军孙昊苏忠民王荣顺; 关键词：OH自由基反应机理自由基反应过渡态大气化学

巴比妥酸苯胺取代衍生物二阶非线性光学性质和电子光谱的INDO/CI研究被引量：13: 2003年; 利用量子化学密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,在 6 3 1G 基组下对巴比妥酸苯胺取代衍生物体系BA1～BA5进行几何结构优化 .以优化后的构型为基础 ,应用INDO/CI方法进行电子光谱计算 ,并结合实验数据进行了分析 .同时应用完全态求和 (SOS)公式计算二阶非线性光学 (NLO)系数 βμ.设计的系列体系中 βμ 最大值可达到 65 .47× 10 -3 0 esu .进一步探讨了体系的共轭性和烷基取代基链的长度对二者的影响 ,结果表明 ,体系的共轭程度越高 ,烷基取代基的链长度越长 ,体系 βμ值越大。; 赵亮苏忠民阚玉和朱玉兰任爱民封继康; 关键词：二阶非线性光学性质电子光谱 INDO/CI DFT 自组装几何构型

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教育部跨世纪优秀人才培养计划([2001]3)

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