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国家自然科学基金(20903063)
国家自然科学基金(20903063)
- 作品数：9 被引量：21H指数：3
- 相关作者：钱萍张超王幸宋开慧韩光占更多>>
- 相关机构：山东农业大学泰安市疾病预防控制中心田纳西大学更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金中国博士后科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 苯氧羧酸类农药在高岭石表面吸附的理论研究被引量：1
- 2015年
- 构建了高岭石铝氧八面体层表面模型Al13O48H57和硅氧四面体层表面模型Si13O37H22,采用B3LYP/6-31G(d,p)方法,对其与2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、2,4-二氯苯氧丙酸(2,4-DP)、2,4-二氯苯氧丁酸(2,4-DB)、2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA)、2-甲基-4-氯苯氧丙酸(MCPP)和2-甲基-4-氯苯氧丁酸(MCPB)等苯氧羧酸类农药分子间的相互作用及吸附性质进行了研究,包括优化的几何构型、结构参数、吸附能及自然键轨道(NBO)电荷.八面体层表面的中心原子(OH2,OH3及OH11)与四面体层表面的中心原子(O2,O3及O11)并未表现出明显的吸附活性.相较于侧链为乙酸基的分子,含有丙酸基或丁酸基的分子因带有更多的吸附位点而具有较强的吸附性.研究发现MCPP的吸附性高于MCPA.结合2,4-D的吸附性高于MCPA的结论,可以推断2,4-D与MCPA更倾向于吸附在高岭石的硅氧层表面.因此在农药施用的过程中,应充分考虑各分子的活性及其与高岭石表面的作用强弱,确保淋洗对去除农药在土壤中残留的可行性.
- 汪靓张超钟明静钱萍
- 关键词：农药残留
- 乙醇-水分子团簇ETHANOL-(WATER)_N(N=1～3)的理论研究被引量：1
- 2011年
- 本文采用密度泛函理论（DFT）的B3LYP方法,在B3LYP/6-311＋＋G（2d,2p）//B3LYP/6-311＋＋G（d,p）基组水平上对乙醇-水分子团簇ethanol-（water）n（n=1~3）进行研究,对优化计算得到的各种稳定构型的结合能及结构参数进行分析。结果表明,对于乙醇-水异二聚体,水分子作为质子给体而乙醇分子作为质子受体的结构是最稳定的;对于乙醇-水异三聚体和异四聚体,每个分子即作为质子给体又作为质子受体的乙醇-水环状团簇构型最稳定;随着n值的增大,稳定性逐渐增强。
- 韩光占张超高吉刚钱萍
- 关键词：密度泛函理论团簇氢键结合能
- 植物体系中甲酯酶的底物专一性的理论研究（英文）被引量：1
- 2015年
- 酶对天然底物的高度专一性是酶的特点之一.然而关于酶是如何对底物具有高度专一性以及识别能力,我们的理解仍然缺乏.本文以植物体系中发现的一组甲酯酶(MESs)对一些底物[包括水杨酸甲酯(Me SA),茉莉酮酸甲酯(Me JA)和吲哚-3-乙酸甲酯(Me IAA)]的催化反应为例,报道了同源建模和理论计算对茉莉酮酸甲酯酶(At MES10)和水杨酸结合蛋白2(SABP2)的研究结果.基于简单的锁-钥匙理论(底物与酶结合时不发生基团的碰撞或严重排斥),以底物对接到酶的活性部位(即底物中—COO的一部分占据可被催化丝氨酸亲核进攻的位置)为原则,可以在空间上为酶对底物的专一性提供解释.模拟结果表明,SABP2可对Me SA有高活性,对Me JA和Me IAA有低或无活性;At MES10可对Me JA有高活性,而对Me SA和Me IAA有低或无活性,这与实验结果相一致.因此,相关酶的结构预测与计算机模拟对了解酶的底物专一性具有重要的意义.
- 钱萍赵楠陈峰郭鸿
- 关键词：酶催化底物专一性计算机模拟蛋白质结构预测
- 水分子在高岭石中插层行为的量子化学研究被引量：4
- 2013年
- 采用密度泛函理论B3LYP方法,在B3LYP/6-31G(d)理论水平上,构建高岭石的层间团簇模型Si6Al6O42H42(层间距为0.844 0和1.000 0nm),并对高岭石层间及其与n(n=1～3)个水分子相互作用的团簇的各种性质进行研究,如优化的几何构型、电子密度、氢键、能量、NBO电荷分布、振动频率等.结果表明,随着水分子个数n(n=1～3)的增加,体系的能量逐渐降低.水分子通过多种类型的氢键插层于高岭石层间,其中水分子间的氢键强度最强,其次是水分子与铝氧层之间形成的氢键,再次是水分子与硅氧层之间的氢键;层间距随着插层分子的增多而增大,但高岭石层间的活性位点依然存在,且位置较插层前没有明显变化.
- 张超宋开慧王幸尹洪宗钱萍
- 关键词：水分子高岭石插层
- 水分子在高岭石中插层行为的量子化学研究
- <正>本文采用密度泛函理论B3LYP方法,在B3LYP/6-31G(d)基组水平上,构建高岭石的团簇模型Si6Al6O42H42(层间距为8.44和10.1),并对高岭石层间及其与n个(n=1~3)水分子相互作用的团簇的...
- 钱萍张超
- 关键词：高岭石插层
- 文献传递
- 水合肼在高岭石层间插层行为的量子化学研究被引量：3
- 2013年
- 水合肼以其碱性及吸附性受到越来越多的关注,同时它在粘土中的污染问题也越来越受到重视.本工作构建了高岭石团簇模型为Al6Si6O42H42并在B3LYP/6-31G(d,p),MP2/6-31G(d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)和MP2/6-31++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)水平下对一水合肼以及二水合肼在高岭石层间的插层性质(如:优化构型、结构参数、结合能、电荷分布、振动光谱、静电势等)进行探究.计算表明,当一水合肼进入层间后,水分子和肼分子之间的相互作用发生了改变.即水与肼分子分别以氢键的形式插层于高岭石层间,且肼与高岭石之间的相互作用要强于肼与水之间的相互作用,同时插层位点多位于高岭石四面体层和八面体层的重叠区域内,这些都是水合肼易进入高岭石层间而难以脱去的重要因素.当二水合肼进入层间后,随着层间距的不断扩大,肼分子与高岭石铝氧层之间的相互作用仍强于肼分子与水分子间的作用.但当层间距超过1.05 nm时,水分子与肼分子之间的作用则强于肼分子与高岭石的作用,这也印证了若要将肼脱附,需将层间距增大以减弱肼分子与高岭石的作用,再用溶剂将其脱附的可行性.
- 张超王幸宋西亮宋开慧钱萍尹洪宗
- 关键词：水合肼高岭石插层氢键
- 1,3,5-三硝基苯在高岭石表面吸附的理论研究被引量：2
- 2013年
- 构造了高岭石硅氧层和铝氧层的团簇模型(分别为Si13O37H22和Al6O24H30),并分别在B3LYP/6-31G(d),MP2/6-31G(d)//B3LYP/6-31G(d)和B3LYP/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d)理论水平上对1,3,5-三硝基苯(TNB)在高岭石表面的吸附性质(如优化的几何构型、结构参数、吸附能、振动频率、静电势和分子轨道等)进行了研究.结果表明,TNB和硅氧层表面间的相互作用以静电和范德华相互作用为主;TNB与铝氧层间的相互作用以氢键为主,且TNB和铝氧层间相互作用的能量更低,结构更稳定.
- 王幸钱萍
- 关键词：高岭石氢键分子轨道
- 水分子和模型高岭石表面相互作用的团簇量子化学研究
- 本文采用密度泛函理论，在B3LYP/6-31g(d)基组水平上，利用硅氧层、铝氧层的团簇模型Si6O18H12 和Al6O24H30 对高岭石表面及其与n 个(n=1～3)水分子相互作用的团簇的各种性质进行研究，如优化的...
- 张超钱萍
- 关键词：高岭石
- 乙醇-水分子团簇C_2H_5OH(H_2O)_n(n=1-9)稳定结构的量子化学研究被引量：11
- 2011年
- 采用密度泛函理论B3LYP方法,在B3LYP/6-311++G(2d,2p)//B3LYP/6-311++G(d,p)基组水平上对乙醇-水分子团簇(C2H5OH(H2O)n(n=1-9))的各种性质进行研究,如:优化的几何构型、结构参数、氢键、结合能、平均氢键强度、自然键轨道(NBO)电荷分布、团簇的生长规律等.结果表明,从二维(2-D)环状结构到三维(3-D)笼状结构的过渡出现在n=5的乙醇-水分子团簇中.此外,利用团簇结合能的二阶差分、形成能、能隙等性质,发现在n=6时乙醇-水分子团簇的最低能量结构稳定性较好,可能为幻数结构.最后,为了进一步探讨氢键本质,将C2H5OH(H2O)n(n=2-9)最低能量结构的各种性质与纯水分子团簇(H2O)n(n=3-10)比较,结果表明前者与后者中的水分子之间氢键相似.
- 韩光占张超高吉刚钱萍
- 关键词：密度泛函理论氢键幻数
- 量子化学法研究甲酰胺在高岭石的表面吸附
- ＜正＞在粘土矿中,高岭石是一种典型的1:1型二八面体层状硅酸盐,在此构造了高岭石硅氧层、铝氧层的团簇模型Si6O18H12和Al6O24H30,运用密度泛函理论（DFT）方法并在B3LYP/6-31G（d）水平上对高岭石...
- 宋开慧张超王幸钱萍
- 关键词：甲酰胺高岭石DFT
- 文献传递
