- 黄素辅酶类和咪唑类有机负氢化合物负氢转移热力学
- 本文追踪当前有机氢化学研究的热点，以热力学方法为主，辅以动力学等其他手段，以五元杂环负氢源化合物以及黄素辅酶为研究对象，进行了有关有机和生物有机负氢转移过程的化学基础研究。
设计合成了20个取代核黄素衍生物并分别通...
- 章名田
- 关键词：咪唑类
- 文献传递
- 1,4-与1,2-二氢NADH模型物反应活性的比较被引量：2
- 2008年
- 合成了两类NADH模型物:p-G-1,4-2H-PNAH和p-G-1,2-2H-PNAH,测得了它们在不同温度下的乙腈中分别与四氯苯醌及N,N,N′,N′-四甲基对苯二胺自由基正离子(TMPA+.)反应的速率常数及反应的活化参数(ΔH≠,ΔS≠,ΔG≠).动力学研究结果表明:1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH的相对反应活性可以通过远位取代基调节;1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与四氯苯醌的反应是决速步骤的熵控反应,而1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与TMPA+.的反应决速步骤则是由焓和熵共同控制的反应;通过lnk2～σ的相关分析可以看出1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与四氯苯醌及TMPA+.反应决速步骤中反应中心是正电荷增加的过程,而且1,2-2H-PNAH的取代基效应大于1,4-2H-PNAH的取代基效应.
- 焦晓云章名田朱晓晴程津培
- 关键词：键离解能动力学热力学
