吴金跃
- 作品数:3 被引量:3H指数:1
- 供职机构:陕西师范大学化学化工学院更多>>
- 发文基金:国家自然科学基金中央高校基本科研业务费专项资金更多>>
- 相关领域:理学化学工程更多>>
- 手性环氧氯丙烷的CPO酶催化不对称合成被引量:1
- 2010年
- 基于氯过氧化物酶(CPO)对有机底物的手性识别,以CPO催化、叔丁基过氧化氢(TBHP)氧化3-氯丙烯合成手性(R)-环氧氯丙烷,并引入多羟基化合物为添加剂提高了目标产物的产率及对映选择性.反应主要受体系的pH值以及CPO用量等因素控制.UV-vis及CD光谱分析表明,反应体系中引入多羟基化合物(甘油、PEG400、PEG600)时,CPO的血红素辅基暴露程度增加,底物容易接近活性中心,同时CPO的α-螺旋结构得以加强,从而有效提高了产物收率.CPO对底物的手性识别主要基于底物与酶催化中间体([Fe(IV)=O·]+)形成的复合物对酶的稳定性的影响.通过反应条件优化,(R)-环氧氯丙烷产率可达67.3%,对映选择性(ee)97.5%.
- 吴金跃蒋育澄胡满成李淑妮翟全国
- 关键词:氯过氧化物酶手性合成
- 手性苄基甲基亚砜的氯过氧化物酶催化定向合成被引量:2
- 2012年
- 基于氯过氧化物酶(CPO)对有机底物的手性识别功能,以CPO催化、叔丁基过氧化氢(TBHP)氧化甲基苄基硫醚合成手性R-苄基甲基亚砜,并在反应体系中引入多羟基化合物及季铵盐提高了目标产物的产率;反应主要受体系的pH值、氧化剂类型、反应时间、氧化剂/底物摩尔比,以及CPO用量等因素控制.引入多羟基化合物(甘油,PEG400,PEG600)时,R-苄基甲基亚砜的产率及ee值可分别达到65.5%和96.3%;而引入季铵盐(TEABr,TPABr,TBABr)时,其产率提高到78.2%~68.5%,ee值为95.4%~94%.UV-vis及荧光光谱分析表明反应体系中引入少量添加剂时CPO活性中心的血红素辅基暴露程度增加,底物容易接近,同时CPO的α-螺旋结构得以加强,从而有效改善了CPO的催化性能.与目前的合成方法相比,CPO酶促氧化制备手性R-苄基甲基亚砜高效、定向,酶用量极少,具有一定的产业化应用潜能.
- 汪丽敏吴金跃蒋育澄胡满成李淑妮翟全国
- 关键词:氯过氧化物酶季铵盐
- 氯过氧化物酶催化不对称环氧化及磺化氧化反应的研究
- 氯过氧化物酶(Chloroperoxidase,简称CPO)因其独特的活性位点结构而具有卤化、环氧化、磺化氧化、过氧化以及羟基化等多种多样的催化活性。CPO不仅对底物具有广泛的适应性,尤其引人注目的是其对底物的手性识别功...
- 吴金跃
- 关键词:氯过氧化物酶不对称环氧化对映选择性
- 文献传递