郑国栋
- 作品数：28 被引量：98H指数：5
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- 发文基金：国家自然科学基金国家教育部博士点基金中国科学院科学基金更多>>
- 相关领域：理学生物学医药卫生化学工程更多>>
- 四(对-硝基苯基)卟啉配合物的红外和拉曼光谱被引量：16
- 1992年
- 本文研究了四(对-硝基苯基)卟啉及其Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的3500～220cm^(-1)的红外光谱和1700～100cm^(-1)的拉曼光谱.谱带归属表明,～250cm^(-1)谱带是M—N伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动.金属敏感带出现在～1600、～1582、～1547、～1284、～1190、～355和～245cm^(-1)处,其中二价金属配合物金属敏感带频率按Ni>Co>Cu>Zn顺序递减.用金属半径和d_x^2 y^2电子排斥作用解释了金属敏感带变化规律.
- 师同顺郑国栋周建钢李冬妹曹锡章董庆荣
- 关键词：红外光谱法
- 几种卟啉及其配合物合成方法的改进被引量：28
- 1994年
- 合成水溶性卟啉的方法之一是先以Alder方法得到卟啉基本骨架,再在卟啉环周边接上不同取代基,使之成为水溶性卟啉。如水溶性四—[对磺酸基苯基]卟啉,碘化四—[4—(N,N,N—三甲基)苯胺基]卟啉。由于经典的Alder方法产率低,特别是对于meso位有强推电子基团的卟啉产率更低,若以此类卟啉为骨架合成水溶性卟啉困难很多。因此,寻找此类卟啉的新合成方法是非常有意义的。
- 高德郑国栋杨国星王清民曹锡章徐吉庆
- 关键词：卟啉络合物
- 辅酶B_(12)模型化合物电合成的光谱电化学研究被引量：2
- 1994年
- 为研究辅酶B12在生物体内的多种新陈代谢过程中所起的重要作用,人们已进行了大量的研究工作.由于辅酶B12及其模型化合物的Co—C键极不稳定,为进一步研究这类化合物的性质带来了极大困难.本文利用光谱电化学具有现场监测反应过程的特点,研究辅酶B12模型化合物的生成和解离过程,寻找合成模型化合物的反应条件.在此基础上用电有机合成方法合成.这是我们前期工作的继续.
- 高德俞汝勤郑国栋高赛
- 关键词：辅酶B12模型化合物电合成电化学
- CO_2电催化还原的研究 Ⅴ.有机碱对CO_2电催化还原的影响被引量：1
- 1992年
- 考察了有机碱(咪唑和吡啶)对CO_2电催化还原的影响。结果表明:催化剂为1:1时,咪唑可提高催化剂的活性,过量咪唑会降低催化剂的活性;吡啶在任何配比量下都降低了催化剂活性。这证实了CO_2电催化还原是通过形成CO_2卟啉钴配合物的推断。
- 郑国栋师同顺曹锡章
- 关键词：二氧化碳电催化咪唑
- 辅酶B_(12)模型化合物Co—C键的电化学及量子化学研究被引量：1
- 1992年
- 辅酶B12,作为自由基载体,能促进分子内重排反应的进行。一般认为辅酶B12在重排反应过程中Co—C键的均裂是整个酶催化反应的关键步骤,而Co—C键的强弱与轴向脱氧腺苷基及其对位的轴向有机碱的电子效应和立体效应密切相关.深入研究辅酶B12及其模型化合物Co—C键强的影响因素对于认识辅酶B12的作用机制有重要意义.目前大部分有关辅酶B12模型化合物的工作都是以钴Schiff碱为母体,轴向烷基为配体作模型化合物.
- 高德郑国栋高赛孙浩然曹锡章
- 关键词：辅酶B12模型化合物电化学
- 用循环伏安法研究钴卟啉的催化体系——CO_2电催化还原的研究(Ⅵ)被引量：2
- 1992年
- 用循环伏安法研究了碘化四(4-三甲基苯胺)卟啉合钴催化CO_2电还原体系。考察了体系受CO_2压力和有机碱的影响以及对扫描速度变化的响应情况。证明了-1.2V(vs SCE)还原峰为CO_2CO(Ⅰ)TMAPH-还原峰,CO_2催化电还原经历配位活化过程。
- 郑国栋师同顺曹锡章
- 关键词：循环伏安法钴卟啉
- 金属卟啉催化氧化萘酚Ⅰ.2-羟基-1,4-萘醌的制备被引量：5
- 1999年
- 以金属卟啉为催化剂，在氢氧化钠甲醇溶液中滴加过氧化氢，进行萘酚的氧化反应，制得２羟基１ ，４萘醌（ Ｈ Ｎ Ｑ） ，产物选择性达到９５ ％ ，产率５７ ％ ． 利用分光光度法对２羟基１ ，４萘醌进行了定量分析． 探讨了温度，催化剂种类和用量，反应溶剂，过氧化氢和氢氧化钠用量等因素对催化反应的影响． 结果表明，具有斥电子基团的金属卟啉催化活性最高；碱性环境和低温有利于得到目标产物．
- 阎雁佟珊玲郭魁郑国栋甄开吉方赤光常新
- 关键词：萘酚金属卟啉催化剂
- 辅酶B_(12)模型化合物生成与解离电化学研究(Ⅱ)
- 1994年
- 用电化学方法研究了钴卟啉与多种直键溴代烷的相互作用，表明Ⅰ价钴卟啉可以与溴代烷形成有σ钴-碳键的输酶B12模型化合物．计算了Ⅰ价钴卟啉与各种直键溴代烷的加合速率常数．详细讨论了直键烷烃的链长与模型化合物生成速率及烷基钴卟啉负离子稳定性的关系．讨论了几种模型化合物的优劣．
- 郑国栋阎雁王英黄楚宝高德安庆大
- 关键词：辅酶B12模型物解离电化学
- 电化学及光谱电化学方法研究辅酶B_(12)模型化合物的生成与解离.Ⅰ.被引量：4
- 1992年
- 本文用电化学及光谱电化学方法研究了钴卟啉与苄基氯的相互作用,表明形成有σ钴—碳键的辅酶B_(12)模型化合物的前提条件是钴卟啉的中心钴氧化态必须降低到I价.讨论了σ钴—碳键的形成和解离与电位的关系,现场检测到辅酶B_(12)模型化合物的形成和解离的紫外可见光谱,提出了钴卟啉与苄基氯的ECE作用机理.
- 郑国栋孙浩然高德曹锡章
- 关键词：辅酶B12模型化合物光谱电化学
- 金属卟啉催化萘酚过氧化氢氧化(Ⅱ)──制备2-羟基-1,4-萘醌的氧化机理研究被引量：15
- 2000年
- 在低温碱性甲醇溶液中一氯化四苯基卟啉铁催化萘酚 H2 O2 氧化高选择性地制取 2 -羟基 -1 ,4-萘醌(HNQ) ,以 2 -萘酚和 1 -萘酚为底物时 HNQ的最高产率分别为 5 7%和 40 % (纯度 >95 % ) .根据金属卟啉催化氧化反应的特性 ,采用 UV-Vis和 EPR现场光谱监测催化剂和反应物的光谱变化 ,提出了羟基游离基加成反应机理 .
- 阎雁佟珊玲郭魁郑国栋甄开吉方赤光常新李青
- 关键词：金属卟啉萘酚萘醌
