王彦妮
- 作品数：7 被引量：4H指数：1
- 供职机构：中国科学院化学研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家重点基础研究发展计划更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 醌与氧之间电子转移反应的量子化学研究
- 氧分子之间的反应是新陈代谢过程中一类重要的电子转移反应。文献报道，半醌自由基与氧的反应产生的超氧阴离子自由基是肿瘤等许多疾病产生的直接根源＜＇[1]＞。然而，由于生命体系的复杂性以及实验研究的困难，超氧自由基产生的机理，...
- 王彦妮张小东马淑华刘扬张启元
- 关键词：氧电子转移量子化学计算速率常数
- 电子转移反应O_2+O_2^(·-)→O_2^(·-)+O_2的从头算研究被引量：1
- 2000年
- 利用ab initio方法,在UHF,UMP2及不同基组3-21G,6-31G~*,6-311+G~*和UMP2(full)/6-311+G~*水平上,研究了O_2/O_2^-自交换电子转移反应.优化了电子转移前后反应物和产物的结构,研究了体系能量的变化,计算了自交换电子转移反应的内重组能.对UHF方法和UMP2方法的计算结果进行了比较,并与实验结果进行了对照.结果表明UHF方法由于没有考虑组态相互作用,计算结果存在较大偏差,UMP2(full)/6-311+G~*水平上的计算结果与实验值吻合较好.在UMP2(full)/6-311+G~*水平上计算了气相自交换电子转移反应速率常数.在优化了电子转移复合物结构的基础上考虑了溶剂效应的影响,计算了水溶液中的溶剂重组能.研究结果表明O_2/O_2^-体系电子转移反应的活化能主要来源于溶剂重组能的贡献.最后计算了该反应在水溶液中的反应速率常数.理论计算结果与实验值吻合得很好.
- 王彦妮张小东刘扬张启元
- 关键词：电子转移从头算氧分子超氧阴离子
- 细菌反应中心原初电子转移的量子化学研究
- 张小东张纯喜马淑华王彦妮张兴康李良璧匡廷云张启云
- 关键词：细菌量子化学计算
- 绿色植物光系统Ⅱ反应中心原初电子转移的量子化学研究
- 张小东张纯喜王彦妮张兴康李良璧匡廷云张启云
- 关键词：绿色植物光系统量子化学计算
- 醌与氧之间电子转移反应的量子化学研究
- 该文首次用量子化学计算方法研究了半醌阴离子自由基与氧之间、中性醌与超氧阴离子自由基之间的电子转移反应,计算了相应反应的速率常数;首次利用量子化学的密度泛函方法研究了半氢醌自由基与氧之间的电子转移反应,探讨了生命体内活性氧...
- 王彦妮
- 关键词：超氧阴离子自由基氢质子电子转移反应量子化学计算
- 氰基苯阴离子与CO_2间的内球电子转移被引量：1
- 1998年
- 用半经验AM1方法以及从头算方法在3-21G和6－31G*基组水平上研究了从氰基苯阴离子到CO2的电子转移过程．结果表明，对于先驱物(precursor),三种计算方法得出的给体、受体间的距离分别为0.2728nm(AM1)、0.2479nm（UHF/3-21G）和0.2769nm(UHF/6-31G*)．在这样短的距离内给体的HOMO与受体的LUMO轨道具有相当程度的重叠，应产生较强的相互作用，说明此反应是内球电子转移反应，从而解释了此类体系的电子转移反应不符合Marcus理论的原因．计算给出先驱物的束缚能为0.19eV(AM1)和0.26eV(6-31G*)
- 郭建新王彦妮张启元
- 关键词：二氧化碳电子转移
- 取代基对醌的结构及电子转移能力的影响被引量：1
- 1999年
- 用半经验的AM1,ab initio(HF/3-21C,HF/6-31G^(?)),及密度泛函[B3LYP/6-31G^(?),B3LYP/6-311G(d,p)]方法对1,4-苯醌及其阴离子的结构与性质进行了研究.在此基础上用AM1及BLYP/6-31G(d,p)方法对泛醌Q_0,用AM1方法对泛醌Q_1;,泛醌Q_2及其阴离子的结构与性质进行了研究.研究结果表明,由于取代基的影响,泛醌的环平面发生了扭曲,环上原子不再位于同一平面上结构的变化导致了电子分布发生了变化,并由此导致了偶极矩随6位上取代基的增大而增大.随着6位支链的增长,泛醌的电离势逐渐减小而电子亲和势逐渐增大,泛醌传递电子的能力增强.在上述研究的基础上,对1,4-苯醌及泛醌的自交换电子转移反应过程进行了研究,计算了反应的内重组能,溶剂重组能及电子转移速率常数.结果表明内重组能的大小与取代基的长短无直接关系,而与得电子前后醌的结构变化程度密切相关.除高频振动的变化外,低频振动的变化对内重组能也有显著的贡献.计算所得1,4-苯醌自交换电子转移反应速率常数与实验值相符得很好.
- 王彦妮张小东刘扬张启元
- 关键词：取代基
