合成烯丙基芳基硒醚的一种简便方法——烯丙基锌与二芳基二硒醚反应 被引量:3 2003年 烯丙基溴与锌粉在 0~ 10℃下THF中反应生成烯丙基锌 ,后者与二芳基二硒醚在THF中、室温下反应生成烯丙基芳基硒醚 ,产率 63 %~ 75 % . 许新华 黄荣新 卢锐亮 张秋林关键词:光谱分析 氢氧化铯催化下,二芳基二硒醚对端炔的加成:高选择性合成(Z)-1,2-二芳硒基烯 被引量:16 2004年 氢氧化铯催化下 ,以商业THF作溶剂 ,端炔与二芳基二硒醚在氮气保护下 ,2 5或 3 5℃时反应 ,立体选择地生成 (Z) 1,2 曾纪朝 卢锐亮 许新华 方敬坤 周冰 张秋林关键词:氢氧化铯 加成反应 立体选择性合成 端炔 C-Se键形成的新绿色化学反应及新型分子梭砌块的合成 本文研究在氢氧化铯催化下,二芳基二硒醚和炔烃的反应。发现在较低温度下/(-10.0℃/),空气做氧化剂,二芳基二硒醚中的硒原子全部参加反应,形成几乎定量的炔硒醚;而在室温,氮气保护下,高立体选择性地合成/(Z/)-1,2... 卢锐亮关键词:绿色化学 氢氧化铯 文献传递 氢氧化铯催化下三甲硅基乙炔与二芳基二硒醚反应研究 被引量:3 2006年 氢氧化铯催化下,以THF作溶剂,在低温(-20℃)、空气中,三甲硅基乙炔与二芳基二硒醚反应20 h,给出摩尔比为70∶30的二苯硒基乙炔和三苯硒基乙烯的混合物,产率为96%;而在室温进行,反应速度大大加快,仅需1 h,得到摩尔比为5∶55∶45的二苯硒基乙炔、三苯硒基乙烯和(Z)-1,2-二苯硒基乙烯的混合物,产率为92%;在氮气保护及室温下反应1 h,以95%的产率生成唯一的产物(Z)-1,2-二苯硒基乙烯.溶剂对反应速度和反应结果也有较大的影响.以DMF作溶剂,即使在-20℃,也能使反应有效发生,高产率的生成唯一的产物(Z)-1,2-二苯硒基乙烯.讨论了反应机理. 黎小武 屈姝存 贺干武 卢锐亮 许新华关键词:铯化合物 固相熔融合成含4,4'-联吡啶二阳离子的哑铃型化合物 被引量:2 2006年 2-{2-[4-苯基-二(4-特丁基苯基)甲基]苯氧基}乙氧乙醇磺酸酯(2.1mmol)与4,4'-联吡啶(1.0mmol)混合,加热到融化,搅拌10min,用石油醚洗涤反应混合物,得到定量的哑铃型化合物. 齐建永 张青丽 许新华 黎小武 贺干武 王炳清 卢锐亮 方敬坤关键词:无溶剂 无催化剂 甘油骨架上含芳硒基的替加氟硫代磷脂缀合物的合成及生物活性 被引量:8 2005年 以O-(2-邻苯二甲酰亚氨基)乙基-1,3,2-二氧磷杂环戊烷硫代磷酸酯1及2-邻苯二甲酰亚氨基乙醇环甘油硫代磷脂缀合物2为模型,研究开环反应的条件.结果表明,在室温下,甲醇对化合物1中1,3,2-二氧磷杂环戊烷中的磷原子的亲核进攻,生成O-甲基-O-羟乙基-O-(2-邻苯二甲酰亚氨基)乙基硫代磷酸酯3,但是在此条件下,甲醇与化合物2不反应.在室温下,以异丙醇作溶剂,苯硒酚与化合物2不反应.在氢氧化钾存在下,以异丙醇/水作溶剂(体积比20∶1),在室温下,硒酚可以有效地进攻中化合物2中1,3,2-二氧磷杂环戊烷中的碳原子生成相应的开环产物.按照这一反应条件,顺利实现了硒酚对N1-(2-呋喃基)-N3-羟烷基-5-氟脲嘧啶硫代环甘油磷脂缀合物的亲核开环,生成甘油骨架的端碳原子上带有芳硒基新颖的磷脂核苷缀合物.对开环反应的机理进行了探讨.体外细胞毒性试验结果表明:产物对膀胱癌细胞T-24、胃癌细胞BGC-823的恶性增殖抑制效果优于替加氟;但对正常肝上皮细胞毒性也大于替加氟. 张秋林 曾纪朝 许新华 周冰 卢锐亮 陈雄 李言杰关键词:替加氟 生物活性 2,2′-联吡啶参与的分子梭合成与^1H NMR研究 被引量:10 2005年 2-{2-[4-苯基-二(4-特丁基苯基)甲基]苯氧基}乙氧乙醇磺酸酯(1)与4,4'-联吡啶在乙腈中回流36h,随后通过阴离子交换得到N-{2-{2-[4-苯基-二(4-特丁基苯基)甲基]苯氧基}乙氧乙基}-4,4'-联吡啶六氟磷酸盐(3),产率为93.4%.3与4,4'-二(溴甲基)-2,2'-联吡啶在乙腈中、70℃下反应72h,生成哑铃型化合物5,产率为45%.5与冠醚BPP34C10在55℃下搅拌5d,得到分子梭6和7,产率分别为42.3%和27.3%.HNMR数据表明,富电子冠醚BPP34C10与哑铃型组分上1贫电子4,4'-联吡啶的非键作用使4,4'-联吡啶上氢的化学位移向高场有较大移动. 卢锐亮 周冰 许新华 张青丽 李言杰 方敬坤关键词:冠醚 NMR 分子 乙腈 2,2’-联吡啶桥连的双-4,4’-联吡啶哑铃型化合物的合成 被引量:9 2003年 二甘醇2与对甲苯磺酰氯在CH_2Cl_2中,0℃~r.t.及Et_3存在下反应得2-(羟乙氧基)乙醇对甲苯横酸酯(3),收率88%。化合物3与对叔丁基苯甲酰氯在CH_2Cl_2中0~5℃及吡啶存在下反应得2-(对叔丁基苯甲酰氧基乙氧基)乙醇对甲苯磺酸酯(4),收率96%。4与对羟苯甲醇在乙腈中及CsF/K_2CO_3存在下70℃反应得2-(对叔丁基苯甲酰氧基乙氧基)乙氧苄醇(5),收率98%。5与NBS及PPh_3在THF中,室温下反应得化合物2-(对叔丁基苯甲酰氧基乙氧基)乙氧苄溴(6),收率95%。6与4,4’-联吡啶在乙腈中,60℃反应1h得N-[2-(对叙丁基苯甲酰氧基乙氧基)乙氧苄基]-4,4’-联吡啶六氟磷酸盐(7),收率85%。7与 a,a’-二(溴甲基)-2,2’-联吡啶在乙腈中,油浴60℃反应36 h,得到标题化合物,产率为45%。 许新华 卢锐亮 黄荣新 张秋林 陈雄关键词:分子机器 冠醚 超分子化学 芳硒化铯与炔硒醚反应合成(Z)-1,2-二芳硒基烯 被引量:5 2004年 芳硒化钠与炔硒醚在室温不反应.但是,在室温、氮气保护下芳硒化铯与炔硒醚能有效的进行反应,立体选择生成(Z) 1,2 二芳硒基烯,产率在88%~95%.这表明ArSeCs中ArSe-具有较强的亲核性.本方法具有反应条件温和、产率高、不需无水条件、实验操作简单.这一方法为(Z) 1,2 二芳硒基烯的合成提供了一条新的有效的途径. 许新华 陈雄 卢锐亮 张青丽 张秋林原子经济反应:氢氧化铯催化下二硒醚与端炔反应合成炔硒醚 被引量:14 2005年 Under N\-2 atmosphere and at room temperature, the reaction of diaryl diselenid(1\^0 mmol) with terminal alkynes(2\^2 mmol) catalyzed by cesium hydroxy gave exclusively (Z)-1,2-bis(arylseleno)-1-alkenes, but under air and at -100 ℃, the reaction gave alkyne selenides in 83%95% yields based on the selenium atoms. The method for the preparation of alkyne selenides has advantages of available starting materials and simple procedures. The reaction mechanism was proposed. 许新华 卢锐亮 张秋林 陈雄 李言杰 张青丽关键词:氢氧化铯