俞启全 作品数:36 被引量:26 H指数:3 供职机构: 北京大学化学与分子工程学院 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 更多>> 相关领域: 理学 化学工程 环境科学与工程 更多>>
在Mo-Bi-Ce/SiO_2催化剂上甲醇氧化制甲醛的Redox机理及其动力学 被引量:1 1989年 用外循环无梯度反应器研究了甲醇氧化制甲醛的动力学。动力学实验结果用二步骤Redox模型描述。动力学方程中的参数用线性最小二乘法估计。甲醇的反应级数m和氧的反应级数n与温度有关,m与n的和接近于1,反应级数的变化可用Redox机理动力学解释。不同处理催化剂的XPS分析结果证实,反应按Redox机理进行。 俞启全 金韵 张钒 郭沁林 桂琳琳关键词:甲醛 动力学 正己烷在Pt/Al_2O_3催化剂上的完全氧化 1990年 用外循环无梯度反应器研究了在Pt/Al_2O_3催化剂上内扩散对己烷完全氧化动力学的影响。当催化剂为30—40目时己烷完全氧化在动力学区域进行,当催化剂颗粒增大到4mm时反应在内扩散区域进行,催化剂有效因子在O.14—O.38之间。它表明反应严重地受内扩散阻碍。在氧分压过量时,在动力学区域已烷完全氧化的反应级数为0级,在内扩散区域它变为O.45级。动力学区域的表观活化能为19.OkJ/mol,内扩散区域的表观活化能为10.7kJ/mol,它近似动力学区域活化能及扩散活化能的算术平均值。用试射法及Euler方法计算了已烷在催化剂孔内的分压分布。 金韵 俞启全 杨永年 郭武民关键词:铂 氧化铝 催化剂 PrFeO_3上CO氧化脉冲及稳态动力学 1995年 PrFeO_3用柠檬酸络合制备,PrFeO_3经1000℃灼烧4h为钙钛矿结构,它经XRD分析所验证.用CO还原催化剂及用O_2再氧化还原催化剂的脉冲实验证实,PrFeO_3上CO氧化按Redox机理进行。用CO还原催化剂脉冲动力学方程,测定CO还原步骤的速度常数及其活化能。用外循环流动无梯度反应器研究了PrFeO_3上CO氧化稳态动力学,其实验结果服从Redox机理动力学方程.并用正交设计法求出动力学参数值. 张瑞芹 俞启全 金韵 洪晓湧关键词:催化剂 动力学 在CeO_2/SiO_2催化剂上丁烯-1异构化动力学的内扩散影响 被引量:3 1995年 用外循环流动玻璃无梯度反应器研究了CeO_2/SiO_2催化剂上丁烯-1异构化动力学的内扩散影响。当用30~40目催化剂时丁烯-1异构化在动力学区域。当催化剂厚度增大到4mm时反应在内扩散区域进行。催化剂有效因子在0.058~0.12之间,说明内扩散影响严重。丁烯-1异构成c-2-丁烯的催化剂有效因子比丁烯-1异构成t-2-丁烯的要小。用Runge-Kutta方法计算了丁烯-1在催化剂孔内的分压分布。 黄维 金韵 俞启全关键词:催化剂 丁烯 异构化 动力学 La_2O_3/SiO_2上丁烯-1异构化水分压的影响及稳态和脉冲动力学研究 被引量:1 1995年 用外循环流动无梯度反应器研究了La_2O_3/SiO_2上丁烯-1异构化稳态及脉冲色谱动力学。随水分压PH_2O的增加,丁烯-1异构化活性随之下降。丁烯-1异构化稳态动力学服从L-H机理动力学方程,可近似表示为一级速度方程。用脉冲法测得丁烯-1、2-丁烯及水的吸附热,实验值与正交设计法估计值一致。丁烯-1异构化脉冲色谱动力学服从一级反应的Bassett方程。用稳态法与脉冲法测定的丁烯-1异构成t-2-丁烯和c-2-丁烯相对活性及真反应活化能一致。 黄维 俞启全 金韵关键词:丁烯 异构化 Pt/Al_2O_3催化剂上1-丁烯深度氧化的催化剂有效因子及扩散系数 1989年 当催化剂颗粒为30~40目时,在 Pt/Al_2O_3催化剂上1-丁烯深度氧化在动力学区域进行。当催化剂颗粒增大至4×2mm 时,反应在内扩散区域进行,用动力学方法测定了氧在催化剂孔中的有效扩散系数。实验测得的催化剂有效因子在0.87~0.36之间变化。随着反应温度的升高,内扩散影响逐渐加剧,应用前人η值计算的一般关系式,较好地解释了内扩散影响的实验结果。 金韵 俞启全 赵勋莹关键词:丁烯 PT/AL2O3 Mo-Ce/SiO_2催化剂上甲醇氧化制甲醛的催化剂的有效因子及甲醇的压力分布 被引量:1 1990年 在Mo-Ce/SiO_2催化剂上甲醇氧化制甲醛的动力学方程可表达为甲醇及甲醛吸附的Redox机理方程,当催化剂颗粒直径增大到3mm时,内扩散强烈地影响反应速度。催化剂有效因子η可用一般速度方程的近似方法进行解释。催化剂孔内甲醇的压力分布可用下式求得: 金韵 俞启全 朱文廉 庞礼关键词:甲醇 甲醛 动力学参数数目与法方程条件数的关系 1995年 The kinetics of isomerisation of 1-butene over Lu2O3/SiO2 catalyst has beeninvestigated by the flow-recirculation glass reactor. The heats of adsorption for 1-butene,2-butene and water were deteched by the pulse method. The kinetics of isomerizationof 1-butene obeys the L-H mechaniasm Kinetic equation. We observed that L-H kineticequation with two parameters is the good-conditioned equation. The L-H kinetic equation with more than three paramters is a ill-conditioned equation. The condition numberof normal equation increases with the increase of paramter numbers for kinetic equation.In addition, we observed that the condition number is not less than the square of ratio oflong to short in column vector for the coefficient matrix of contradiction equation. 黄维 俞启全 金韵 韦裕峰关键词:动力学 参数估计 在Pt/Al_2O_3催化剂上苯深度氧化的内扩散影响 1991年 测定了苯深度氧化的催化剂有效因子,其值在0.49~0.97之间。用近似方法计算了η的理论值。联合使用显式Adams-Bashforth和隐式Adams-Moulton数值解,得到O_2在催化剂孔内的分压分布。 金韵 俞启全 史法军关键词:PT 催化剂 苯 色谱法测定乙醇扩散系数及乙醇深度氧化的内扩散影响 1996年 用脉冲色谱峰加宽非稳态法测定乙醇在Pt/Al_2O_3催化剂中400~480℃之间的有效扩散系数。乙醇孔扩散活化能为5.46kJ/mol。当用0.45~0.60mm催化剂时,乙醇的完全氧化在动力学区域进行,氧分压过量时,此区域的反应速度遵循乙醇0.1级速度方程。当催化剂颗粒增大至5mm时反应受乙醇内扩散控制。在内扩散区域乙醇的反应级数为0.55级。动力学区域的反应活化能为35.9kJ/mol,内扩散区域的活化能为15.7kJ/mol。 金韵 俞启全 申建华 刘学中关键词:内扩散 色谱法 乙醇 催化剂