苏英草
- 作品数：22 被引量：78H指数：6
- 供职机构：福建师范大学材料科学与工程学院高分子研究所更多>>
- 发文基金：福建省自然科学基金福建省教委资助项目福建省教委科研基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物膜/Na_2SO_3/H_2O体系引发VAc聚合的研究被引量：1
- 1999年
- 以浸渍法在室温制备了Ｃｕ２ ＋ 与褐藻酸的配位聚合物膜，通过ＥＳＲ、ＵＶ－ Ｖｉｓ、ＩＲ、ＸＰＳ、电导率和ＤＴＡ－ ＴＧ 等数据推定了膜表面的配位结构，即１ 个Ｃｕ２＋ 以ｄｓｐ２ 杂化空轨道与褐藻酸分子中２ 个链节单元上的２ 个羧羟基氧及其２ 个脱质子氧的孤对电子发生配位作用，形成低自旋构型的褐藻酸铜（ Ⅱ） 配位聚合物，中心离子Ｃｕ２ ＋ 的配位数为４ 。研究了本体系对ＶＡｃ 聚合反应（ｐＨ＝ ７ ，室温） 的引发作用，反应诱导期９０ｓ，反应２４ ｈ 后ＰＶＡｃ 得率８２ ％ ，Ｍｗ ＝ １ ．０２ ×１０６ ，Ｍｎ ＝ ２ ．２７ ×１０５ ，多分散性Ｍｗ／ Ｍｎ ＝ ４ ．４９ ，属自由基加聚反应机理。
- 程贤甦苏英草关怀民
- 关键词：PVAC配位聚合物
- 铜氨溶液浸渍法制备铜(Ⅱ)—聚乙烯醇配位聚合物及催化作用研究被引量：2
- 1993年
- 铜氨水溶液浸渍的PVA膜,通过电子自旋共振谱测试,水溶性实验、差热和热重分析、X射线光电子能谱和红外光谱检测、电泳-氦氟激光实验、扫描电子显微镜拍摄和高效液相色谱分析,综合地研究PVA与Cu^(2+)间的作用、生成物结构及催化作用。Cu(Ⅱ)-PVA配位聚合物与Na_2SO_2的体系催化引发MMA在室温水相聚合的得率>50%,(?)=35.33×10~4,(?)=8.5×10~4,分布宽度为4.16。
- 程传煊金章岩庄锦树苏英草
- 关键词：铜聚乙烯醇配位聚合物催化
- Cu(Ⅱ)脱乙酰壳聚精配位聚合物的配位数被引量：5
- 1999年
- IR,ESR和XPS的测试结果表明,脱乙酰壳聚糖(简记CS)膜在铜氨水溶液浸渍过程中Cu(Ⅱ)既与CS发生配位反应形成Cu(Ⅱ)-CS配位聚合物,也产生吸附作用.ESR谱示出CuCl_2·2H_2O与Cu(Ⅱ)-CS膜中的Cu(Ⅱ)均含有一个单电子,可以利用XPS的Shake-up效应研究Cu(Ⅱ)-CS配位聚合物的配位数,所得结果为4.又以同样的方法研究Cu(Ⅱ)-聚乙烯醇(简记PVA)配位聚合物的配位数,发现Cu(Ⅱ)是以低自旋状态的dsp^2杂化空轨道与PVA的羟基氧配位,其配位数也是4,这与资料所报道的一致,从而间接地验证了此方法研究Cu(Ⅱ)-CS配位聚合物配位数的可靠性.
- 苏英草关怀民程传煊
- 关键词：配位聚合物配位数铜
- 12-钼磷酸—聚乙烯醇的光电子转移反应被引量：6
- 1991年
- 12-钼磷酸—聚乙烯醇体系具有不可逆光致变色的特性。根据X射线光电子能谱、电子自旋共振谱、紫外及可见光谱的测试结果,笔者认为:在PMo_(12)-PVA的光电子转移反应中,PMo_(12)既是氧化剂也是光敏剂。PMo_(12)分子中氧可分成O_p、O_b和O_t三种情况.其中O_t可成为光化学的活性位置,它和PVA羟基上的氧均较易被紫外光激活。激活的0_t边使周围的一个电荷向金属原子(Mo^(Ⅵ))转移,边与PVA羟基上被激活的氧作用,电子就由此羟基上的氧向O_t转移,致使体系中部分PMo_(12)与PVA发生二电子或四电子氧化还原反应,形成Mo(Ⅵ、Ⅴ)配合物而变色,同时,PVA分子的部分羟基及该羟基位的碳上脱氢形成羰基而具有酮结构。此外,从Mo(V)的ESR特征信号随时间变化而减弱,但其吸收光谱的吸光度未变,于是推断该光化学反应过程中尚有Mo(Ⅳ)生成,已由XPS谱证实。
- 程传煊苏英草
- 关键词：钼磷酸PVA光电子
- 12-钼磷酸与聚乙烯醇固容体的光致变色及其稳定性被引量：11
- 2000年
- 以ESR,XPS,IR和UV-vis等手段,研究12-钼磷酸与聚乙烯醇黄色固容体的光致变色及其稳定性.由测试结果得知,该固容体的光致变蓝色是因其在紫外光照射下的光化学反应产物多价钼(Ⅵ,Ⅴ,Ⅳ)配合物呈蓝色,而另一种产物带部分羰基的聚乙烯醇为无色所致.随着它们的生成,后者产物因具有螺旋状结构能与前者产物发生包合作用,从而提高光致变色的稳定性.
- 程贤甦苏英草程传煊
- 关键词：稳定性钼磷酸聚乙烯醇光化学反应
- 氯化钙—聚乙二醇配位聚合物的配位数研究被引量：10
- 1999年
- CaCl_2与PEG（聚乙二醇）在无水乙醇中发生反应而制得的试样，以XPS和IR测试的结果，表明该试样中存在O→Ca配位健。通过溶液电导率的测量，发现1个Ca^2＋与PEG4个链节单元的氧形成配位结构．又以电导率手段测得CuCl2－PAAm（聚丙烯酰按）配位聚合物的配位数，其结果与利用Cu^2＋2pXPS谱上的Shake－up效应研究所得该配位聚合物的配位数一致，间接地验证以电导率手段测得CaCl_2－PEG配位聚合物配位数的可靠性．
- 苏英草程贤■关怀民程传煊
- 关键词：氯化钙聚乙二醇配位聚合物配位数聚丙烯酰胺
- 聚乙烯醇与多价态钼配合物的包合物被引量：3
- 2000年
- 利用ＰＶＡ既能与 １２－钼磷酸发生光电子转移反应又具有螺旋状结构的特性，制备了Ｍｏ（Ⅵ，Ⅴ，Ⅳ）配合物与带部分数基ＰＶＡ的包合物．通过ＥＳＲ，ＸＰＳ，ＤＳＣ，ＩＲ，ＵＶ—Ｖｉｓ和ＸＲＤ等分析方法进行鉴定，确证其为包合物．
- 程贤甦苏英草关怀民
- 关键词：聚乙烯醇12-钼磷酸包合物钼配合物
- 引发甲基丙烯酸甲酯聚合的聚丙烯酰胺－氯化铜配合物膜催化剂表征被引量：4
- 1995年
- 考察甲基丙烯酸甲酯在室温Ｎａ２ＳＯ３水溶液的聚合能力，发现在该溶液添加聚丙烯酰胺（ＰＡＡｍ）－氯化铜（ＣｕＣｌ２）配合物膜以组成ＰＡＡｍ－ＣｕＣｌ２膜／Ｎａ２ＳＯ３催化引发体系是必不可少的．采用ＥＳＲ、ＩＲ、ＸＰＳ和电导率等手段研究该体系催化剂的表面结构．结果表明，膜的单位面积平均含铜量在一定范围内和配位体种类等对催化活性有显著影响，即催化性能与催化剂的表面结构紧密相关．
- 庄锦树苏英草程传煊
- 关键词：氯化铜高分子配合物催化剂
- 聚丙烯酰胺-CuCl_2膜表面结构及对醋酸乙烯酯聚合催化性能研究被引量：11
- 1999年
- 根据IR,ESR,XPS和电导率的测试结果推定,在催化剂聚丙烯酰胺-CuCl_2膜表面上,1个Cu^(2+)与聚丙烯酰胺4个链节单元配位,产生σ配位键而交联,形成疏水性的聚丙烯酰胺-Cu(Ⅱ)配位聚合物膜.从该膜的X射线光电子能谱中的Shake-up效应得知,膜表面的Cu^(2+)具有高自旋态电子构型,其缺位处与醋酸乙烯酯,Na_2SO_3配位活化,并产生自由基氢,从而在室温Na_2SO_3水溶液体系(pH=7)中能催化引发醋酸乙烯酯按自由基加聚反应历程进行聚合,诱导期3min 20s,得率75%.
- 程传煊关怀民苏英草
- 关键词：氯化铜聚醋酸乙烯酯
- 褐藻酸铜配合物膜催化VAc自由基聚合
- 2000年
- 以褐藻酸钠膜浸渍在 15%CuCl2 ·2H2 O水溶液中 4 8h的方法 ,于室温制备了疏水性的褐藻酸铜 (Ⅱ)配位聚合物膜 ,并通过ESR、UV -Vis、IR、XPS和电导率等手段 ,研究此配位催化剂褐藻酸铜 (Ⅱ)配位聚合物膜表面的组成、配位结构和性质 ,得知 1个Cu2 + 是以dsp2 杂化空轨道与褐藻酸 2个链节单元的 2个羧羟基氧及其 2个脱质子带负电荷氧的孤对电子发生配位作用 ,形成低自旋构型的褐藻酸铜 (Ⅱ)配位聚合物 ,中心Cu2 + 的配位数为 4 ,这对于低分子配合物而言 ,其空间构型一般是正方形 ,但在褐藻酸铜 (Ⅱ)配位聚合物中 ,由于褐藻酸分子链的缠绕和卷曲 ,使上述的空间构型被扭曲 ,甚至有些配位体没有到位 ,导致该配位聚合物的中心Cu2 + 存在一些空位中心而具有配位催化活性 ,因此 ,HSO3 - 能按配位催化机理产生初级自由基氢 ,使醋酸乙烯酯 (VAc)按自由基加聚反应历程进行聚合 ,这有别于CuCl2 -Na2 SO3 -H2 O氧化还原引发聚合体系。测定VAc在本体系和室温、pH=7条件下聚合的诱导期为 90s ,反应时间 2 4h。聚醋酸乙烯酯 (PVAc)得率 82 % ,mw=1.0 2× 10 6,mn=2 .2 7× 10 5,mw/mn=4 .4 9。
- 程贤甦苏英草关怀民程传煊
- 关键词：催化自由基聚合
