刘树堂 作品数:64 被引量:65 H指数:5 供职机构: 内蒙古大学化学化工学院 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 内蒙古自治区自然科学基金 内蒙古自治区高等学校科学研究项目 更多>> 相关领域: 理学 化学工程 一般工业技术 矿业工程 更多>>
劈开组合法合成新结构和新成键的金属羰基簇合衍生物 被引量:5 1997年 介绍了一种独特而有效的合成新结构和新成键的金属簇合物的“劈开组合法”:利用含有多种可配原子(C、N或P、S)的前配体与二元金属羰合物的反应,前配体在不同位点的劈开,提供多样化的分子片充当各种配体,与金属羰合物组建生成各种新结构和新成键的三至七核的金属羰基簇合衍生物,由此得到一系列新型的含端卡宾碳配位基和二齿桥基的三核铁或钴簇,以及多种罕见的含半填隙磷原子和复杂含磷硫桥基的六核和七核钴簇.它们当中,许多以结构奇特、成键新颖、配体复杂为特色,扩展了原子簇化合物的物种范围.同时探讨了某些合成反应的劈开组合过程及所生成新簇合物的几何结构和成键特征.其中一类Co6簇是由一桥二组块三元件组装而成,表明“劈开组合法”与卢喜锡等提出的“活性元件组装法”合成原子簇化合物,在反应过程与簇骨架转化上具有密切关系. 胡襄 刘树堂 刘启旺 刘启旺 吴秉芳 赵志蓉关键词:成键特征 簇合物Co3(CO)7(μ3—S)[μ,η^2—CNP(S)(C6H4OCH3)OC(Ph)CH]和Co3(CO)7(μ3—S)[μ,η^2—SCNC(CH3)2P(S)(Cl)N(Ph)]的合成与晶体结构 被引量:1 2002年 用Co2(CO)8分别与两个杂环配体C(S)NHP(S)(C6H4OCH3)OC(Ph)CH(L1)和C(S)NHC(CH3)2P(S)(Cl)N(Ph)(L2)反应,合成两个新的三核钴羰基硫簇合物Co3(CO)7(μ3-S)犤μ,η2-CNP(S)(C6H4OCH3)OC(Ph)CH犦(Ⅰ)和Co3(CO)7(μ3-S)犤μ,η2-SCNC(CH3)2P(S)(Cl)N(Ph)犦(Ⅱ)。用元素分析,IR,1HNMR,31PNMR及MS谱表征了它们的结构,同时用X射线衍射法测定了它们的晶体分子结构,二者属于三斜晶系,P1珔空间群,Ⅰ的晶胞参数为:a=0.84768(1)nm,b=1.19049(3)nm,c=1.43639(1)nm,α=86.926(1)°,β=81.601(3)°,γ=88.535(2)°,V=1.4318(5)nm3,Z=2,Dc=1.641g·cm-3,F(000)=716,μ=1.893mm-1,R=0.0602,Rw=0.1515。Ⅱ的晶胞参数为:a=1.2050(2)nm,b=1.2448(2)nm,c=0.8951(2)nm,α=97.49(1)°,β=93.552(4)°,γ=108.432(3)°,V=1.2554(3)nm3,Z=2,Dc=1.841g·cm-3,F(000)=690,μ=2.419mm-1,R=0.0423,Rw=0.1075。Ⅰ和Ⅱ的分子骨架Co3S为三角锥构型,S作为面桥基配体,所有CO作为端基配体与三个Co原子成键。Ⅰ中含有CoCoCN四元环组件,Ⅱ中含有CoCoSCN五元环组件。 关敏 刘树堂 吴秉芳 于世泳关键词:晶体结构 含2,4-二硫代乙内酰脲分子片卡宾铁羰基簇合物的合成和结构 被引量:3 1995年 Fe3(CO)12与5个2,4-二硫代乙内酰脲SCNHC(R1)(R2)C(S)NH应制得通式为Fe3(CO)8(μ3-S)2(L)含卡宾配体的5个新铁羰基簇合物(1~5)对其进行了元素分析,IR、HNMR和MS表征,并用X射线衍射法测定了簇合物3的晶体和分子结构,表明2,4-二硫代乙内酰脲分子片配位基:CNHC(CH3)2C(S)NH的卡宾碳具有sp^2成键特征,其C-Fe键长0.1898nm, 刘登奎 成庆民 胡襄 刘启旺 刘树堂关键词:铁 羰基 簇合物 含异硫氰酸苯酯裂解碎片的铁硫羰合簇取代衍生物的合成与表征 1996年 New mono- and di- substituted derivatives of Fe3 (CO) 9(μ3 - S) 2 were synthesized by reac- tion of C6H5NCS with Fe3 (CO) 1 2 atroom temperature.Their structure were characterized by means of IR(νCO) ,MS,1 H NMR,1 3 C NMR,elemental analysis and X- ray four cycle diffrac- tometer.The results showed that the formulas of the cluster compounds are Fe3 (CO) 8 (CNC6H5) (μ3 - S) 2 and Fe3 (CO) 7(CNC6H5) 2 (μ3 - S) 2 respectively. 陆庆玮 王一兵 吴宝山 索全伶 刘莲云 支继武 刘树堂 胡襄关键词:簇合物 铁 硫 含磷、硫、氮配原子的钴羰基簇合衍生物的合成和表征 被引量:2 2002年 The reaction of Co 2(CO) 8 with organic hetrocyclic dithiophosphinate,SP(Fc)(S)N(C 6H 5)NC(Me),gave three cobalt carbonyl cluster derivatives,Co 4(CO) 8(μ CO) 2(μ 4 S)[μ 4 P(Fc)]f,Co 4(CO) 10 (μ 3 S)[μ η 2 P(Fc)N(C 6H 5)NC(Me)] and Co 2(CO) 5[μ η 2 P(Fc)N(C 6H 5)NC(Me)].These clusters were characterized by elementary analysis,IR, 1HNMR and MS spectroscopy.During the reaction,the precursor was cleaved in its P=S,P S,P N and C S bonds,respectively,to give the fragments as ligands as listed above that coordinated to Co atoms to form the new cluster molecules. 吴秉芳 胡其图 刘树堂关键词:硫 氮 膨润土的提纯、改型及脱水方法研究 被引量:9 1996年 对膨润土提纯、改型及改型后膨润土浆液絮凝脱水条件进行了研究.在料浆浓度35%、稀释浓度5%和沉降悬浮1.5h时得提纯精土浆液(Ⅰ);Ⅰ与Na2CO3(4.0g/100g干土)在96℃反应1.5h得钠改型土浆液(Ⅱ);100g2.51%的Ⅱ加入0.5gKAl(SO4)。在30℃、pH=4时絮凝脱水可使滤饼含固量达32%. 梁成钢 苏海全 刘树堂关键词:提纯 改型 脱水 膨润土 含硫氮杂环卡宾铁羰基簇合物的合成和结构 被引量:2 1998年 Fe_3(CO)_(12)与4个S,N取代的杂环硫代酰胺配前体[SCSC(SR)NNPh(SL_n),其中SL_1:R=Me;SL_2:R=Et;SL_3:R=n-Pr;SL_4:R=i-Bu]反应,合成得到含硫氮杂环卡宾配体的通式为[Fe_3(CO)_8(μ_3-S)_2L]的4个新羧合铁簇合物(1~4).其配体S原子和杂环卡宾L皆来自配前体SL的劈开.对它们进行了元素分析,IR,~2H NMR和MS表征,并用X射线衍射测定了2的晶体分子结构,表明含硫氮杂环分子片CSC(SR)NNPh(L)的卡宾碳具有sp^2成键特征,其C_(卡宾)键长为0.1960nm.2的分子几何构型维持母体物[Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2]的形状,其中卡宾基取代四方锥分子骨架Fe_3S_2基底平面Fe(1)S(1)Fe(3)S(2)的Fe(3)原子上径向位置的一个端羰基CO. 刘兵 吴秉芳 胡襄 刘树堂 刘启旺 赵志蓉关键词:铁羰基簇合物 金属卡宾 含面桥基磷硫配体的新颖三核和四核钌羰合簇 2001年 [Ru3( CO) 12 ]与 Lawesson试剂 [( Me OC6H4 PS2 ) 2 ]反应 ,合成、分离并用谱学表征了产物三核钌羰合簇[( μ-H) 2 Ru3( CO) 9( μ3-P) ]( )和四核钌羰合簇 [( Ru4 ( CO) 10 ( μ3-S) ( μ3-PC6H4 OMe) ]( ) .X射线衍射测定了 的晶体分子结构 ,表明 含有 1个裸磷原子作为面桥基配体 ,并具有颇短的 Ru— Ru键距 ,该价电子数为4 9e的簇合物对氧和水稳定 .谱学分析表明 ,化合物 具有四面体型的 Ru4 簇心 ,其三角形面上分别具有面桥基 μ3-S和 μ3-PC6H4 宁宝柱 吴秉芳 刘树堂 胡襄关键词:晶体结构 Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2的P(SR)Cl_2和P(SR′)_3取代物的合成和结构研究 被引量:3 1990年 用P(SR)Cl2和P(SR′)3作n-酸配体,分别与Fe3(CO)9(μ3-S)2进行取代反应,得到6种新的一取代产物Fe3(CO)8(μ3-S)2L和3种新的二取代产物Fe3(CO)7(μ3-S)2L2,并对它们进行了IR、1H NMR和MS表征,测定了其中一种取代物Fe3(CO)8(μ3-S)2[P(SC6H5)Cl2]的分子和晶体结构。 索全伶 刘树堂 胡襄 刘启旺关键词:配体取代反应 铁羰基簇合物 含半填隙磷原子配体六核钴羰合簇的P(OEt)_3和PPh_3取代衍生物的合成和表征 2001年 用 P( OEt) 3和 PPh3分别与 Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 12 进行取代反应 ,首次得到 4个一取代和 1个二取代含半填隙磷原子配体六核钴羰基簇合物的取代衍生物 ,化学式如下 :Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 11〔P( OEt) 3〕 ( a 和 b,同分异构体 ) ,Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S) (μ-CO) ( CO) 9〔P( OEt) 3〕2 ( ) ,Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S) ( CO) 11( PPh3) ( a) ,Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S) ( μ-CO) ( CO) 10 ( PPh3) ( b) .对 5个合成的簇合衍生物通过元素分析 ,IR( νco)、1HNMR、31PNMR和 MS谱学表征 ,发现 a和 b, a和 b 是一取代的同分异构体 ,P( OEt) 3和 PPh3可能取代母体钴簇合物基底不同钴原子上的一个 CO. 是二取代产物 ,两个P( OEt) 3分子可能各取代母体钴簇合物在顶端的两个钴原子上的一个 CO. 刘迎春 胡襄 刘树堂 吴秉芳关键词:配体取代反应