- 用同位素研究合成气制乙醇的反应机理被引量:8
- 1991年
- 用D_2^(18)O在Rh-TiO_2/SiO_2催化剂上进行了原位化学截取反应及原位^(18)O同位素交换反应,所得产物中含有氘代乙酸,表明乙烯酮是一种反应中间体;产物中有含^(18)O的乙醇、乙醛、乙酸,表明乙烯酮等C_2含氧前驱中间体与重氧水发生了^(18)O同位素交换反应。按照乙烯酮与水进行同位素交换的模式,只要进行2~3次的交换,就可以解释Katzer等用^(13)C^(16)O/^(12)C^(18)O与H_2反应观察到的产物乙醇的同位素杂组结果,而无须假设乙烯酮异构成能量较高的环氧乙烯然后进行同位素交换,使乙烯酮机理更合理。再次肯定了我们提出的“CO缔合-卡宾-乙烯酮-乙酰基-乙醇(醛)”的机理。
- 汪海有刘金波傅锦坤李玉桂蔡启瑞
- 关键词:乙醇同位素合成气反应机理
- 铑催化剂上CO的吸附态及其加氢反应
- 1993年
- 用红外光谱法测定表明:各种硅胶负载促进型铑催化剂上,线CO/桥CO红外吸收强度比值与金属助剂(M)的关系变化顺序为(50:1)(Rh-Mn)>(22:1)(Rh-Li)>(9.1:1)(Rb-Mn-Fe-Li)>(3.5:1)(Rh-Fe)>(2.8:1)(Rh),在各种RL-M/SiO_2催化剂上,线、桥CO吸附态的加氢原位FTIR跟踪实验表明:随着加氢的进行,线CO/桥CO吸收强度比值均逐渐减少,说明线CO是加氢反应的主要活性物种,同时讨论了线和桥CO吸附态在催化加氢反应过程中的作用和反应机理。
- 傅锦坤许金来刘金波汪海有蔡启瑞
- 关键词:一氧化碳催化加氢铑催化剂
- 合成气制乙醇催化机理的研究
- 蔡启瑞汪海有刘金波傅锦坤陈德安
- 借助于含有助催化剂的铑系催化剂由合成气制乙醇是开发利用煤和天然气的重要途径之一。对CO加氢成乙醇的催化作用的研究具有重要的理论和实用意义。此体系是金属-助催剂(载体)强相互作用(SMSI)的典型。十多年来许多实验室对多相...
- 关键词:
- 关键词:合成气乙醇制备
- 合成气制乙醇铑催化剂中助剂的作用被引量:7
- 1992年
- 促进型铑催化剂上,测定CO吸附的IR光谱和铑的分散度,结果表明:线吸附CO的谱带基本不变,桥CO谱带红移且变宽。变化顺序为Rh-Mn>Rb-Mn-Fe-Li>Rh-Fe>Rh-Li>Rh。该变化归因于助剂对吸附CO氧端络合而形成的η~2-CO物种,并可作为活性中心亲氧能力强弱的相对尺度,Rh·Mn/SiO_2上,测量CO/H_2的IR光谱,发现了归属于甲酰基的谱带;说明甲酰基是反应中间物,并测定各催化剂活性和选择性,基于这些结果和蔡启瑞等曾提出的氢助解离乙烯酮机理,能较合理地探讨了助剂的协合催化作用,本研究再次为上述机理提供另一重要实验证据。
- 傅锦坤刘金波刘金波许金来蔡启瑞
- 关键词:CO吸附铑催化剂乙醇助剂
- 乙烯聚合催化剂
- 一种高载钛量的乙烯聚合负载型催化剂。它由组分QA和组分B--一种烷基铝所组成。组分A是一种含镁和钛的固体催化剂组分。它首先是由二氯化镁和正丁醇作用,经蒸馏抽提生成的氯化镁--正丁醇溶剂化物,再用SiCl<Sub>4</S...
- 曾金龙陈德安郑荣辉许翩翩陈惠玲万惠霖郑宗敏刘金波付锦坤许榕生
- 文献传递
- 乙烯聚合催化剂
- 一种高载钛量的乙烯聚合负载型催化剂,它由组份A和组份B——一种烷基铝所组成。;组份A是一种含镁和钛的固体催化剂组份,它首先是由二氯化镁和正丁醇作用,经蒸馏抽提生成的氯化镁——正丁醇溶剂化物,再用SiCl<Sub>4</S...
- 曾金龙陈德安郑荣辉许翩翩陈惠玲万惠霖郑宗敏刘金波付锦坤许榕生
- 文献传递
- [*18*]-O同位素研究Rh催化合成气制乙醇的反应机理
- 汪海有刘金波李玉桂
- 关键词:氧18催化乙醇同位素应用合成气
- 合成气制乙醇的铑基催化剂中助剂铁、锂的作用本质研究被引量:5
- 1993年
- 催化活性测试表明,助剂Fe具有显著提高乙醇生成选择性及铑催化活性的双重作用;助剂Li具有显著提高乙醇选择性的作用,对铑催化活性影响不大。基于H_2/D_2同位素效应结果及CO化学吸附、IR、XRD、XPS等的表征结果,认为助剂Fe经活化处理后大部分与Rh形成RhFe合金,使Rh分散度显著提高,从而提高了乙醇的选择性;Rh分散度的提高以及小部分以Fe^(2+)(Fe^(3+))形式存在的助剂Fe促进甲酰基的生成及随后的氢解断C-O键反应是助剂Fe促使铑催化活性提高的两个因素。Li的主要作用在于通过与C_2含氧中间体乙烯酮氧端的弱亲合作用,促进了乙醇前驱体的生成,从而使乙醇生成选择性提高。
- 汪海有刘金波傅锦坤蔡启瑞
- 关键词:铑催化剂乙醇
- 负载型吸附剂及其用于从茶叶中提取茶多酚的方法
- 涉及一种吸附剂及茶叶中茶多酚提取方法。吸附剂载体为粗孔硅胶,担载聚酰胺,硅胶平均孔径为10~14nm,聚酰胺平均分子量为2~4万。每克硅胶担载聚酰胺量为0.05~0.25g。提取茶多酚的方法是茶叶沸水浸取,重量比5~20...
- 傅锦坤刘金波许金来曾金龙翁玉攀于腊佳傅金印于新生
- 文献传递
- 负载型吸附剂及其用于从茶叶中提取茶多酚的方法
- 涉及一种吸附剂及茶叶中茶多酚提取方法。吸附剂载体为粗孔硅胶,担载聚酰胺,硅胶平均孔径为10~14nm,聚酰胺平均分子量为2~4万。每克硅胶担载聚酰胺量为0.05~0.25g。提取茶多酚的方法是茶叶沸水浸取,重量比5~20...
- 傅锦坤刘金波许金来曾金龙翁玉攀于腊佳傅金印于新生
- 文献传递