刘安华
- 作品数：9 被引量：20H指数：4
- 供职机构：北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家杰出青年科学基金国家教育部博士点基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 含手性大体积侧基的烯类单体在自由基聚合中的长程手性传递
- 设计、合成了6个新的含手性大体积侧基的烯类单体(+)-[2-(4-(S)-异丁氧基)苯基-5-(4-正己氧基)苯基]苯乙烯、(-)-[2-(4-(R)-异丁氧基)苯基-5-(4-正己氧基)苯基]苯乙烯、(+)-[2-(4...
- 刘安华曹洪庆宛新华陈小芳周其凤
- 关键词：自由基聚合烯类单体光学活性聚合温度
- 文献传递
- 单体结构和聚合条件对大体积乙烯基聚合物旋光性质的影响被引量：6
- 2007年
- 合成了3种手性大体积烯类单体——(+)-4,4″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(p-BMVT)、(+)-3,3″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(m-BMVT)和(+)-2,2″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(o-BMVT),其中后两个为新化合物.系统研究了单体结构对其聚合反应活性以及单体结构和反应条件对所得聚合物旋光性质的影响.p-和m-BMVT在合适的条件下可以顺利地进行自由基聚合,形成某一旋向占优的手性二级结构;手性取代基在单体分子上移动一个共价键的距离导致聚合物的旋光方向相反.单体o-BMVT的合成产率低且不能进行自由基聚合.提高芳烃类或者降低非芳烃类聚合溶剂的极性、升高反应温度、减少单体浓度有利于得到旋光度大的聚合物.
- 曹洪庆刘安华于振宁张洁宛新华陈小芳周其凤
- 关键词：手性自由基聚合反应活性乙烯基聚合物
- 手性在棒状液晶的超分子排列和大体积烯类单体自由基聚合过程中的传递和表达
- 本论文从研究聚{(+)-2,5-二[4’-((S)-2-甲基丁氧基)苯基]苯乙烯)(PMBPS)主链的手性二级结构入手，通过自由基共聚合探讨了甲壳型液晶聚合物的液晶相形成机理，然后研究了手性在三联苯为基本结构单元的液晶和...
- 刘安华
- 关键词：甲壳型液晶聚合物螺旋轴液晶偶联反应
- 旋光性聚{(+)-甲基丙烯酸-2,5-二[4′-((S)-2-甲基丁氧基)苯基]苄酯}的合成与表征被引量：4
- 2009年
- 设计、合成了一个带有横挂三联苯侧基的手性乙烯基单体——(+)-甲基丙烯酸-2,5-二[4′-((S)-2-甲基丁氧基)苯基]苄酯,进行了普通自由基和原子转移自由基聚合反应.所得聚合物具有比单体低30°左右的比旋光度,且在侧基的紫外吸收处呈现明显不同于单体的Cotton效应,说明其主链可能形成了具有相反旋光方向的螺旋构象.在所研究范围内,聚合条件对聚合物的旋光度没有明显的影响.在分子量较小时,聚合物的比旋光度随着分子量的增加而降低,说明主链螺旋构象的贡献在增大,而当分子量达到一定值后,聚合物的比旋光度不再随分子量的增加而显著变化.
- 崔家喜曹洪庆刘安华宛新华
- 关键词：手性自由基聚合原子转移自由基聚合
- 基于2,5-二(4′-甲酰基苯基)苯乙烯的螺旋链光学活性聚合物的合成与表征被引量：4
- 2007年
- 通过2,5-二溴苯乙烯与对甲酰基苯硼酸的Suzuki偶联反应得到2,5-二(4′-甲酰基苯基)苯乙烯.在催化剂量的冰乙酸存在下,与光学纯的(S)-(-)-α-甲基苄胺或(R)-(+)-α-甲基苄胺发生缩和反应,得到了一对手性非外消旋单体,(+)-2,5-二{4-′[(N-(S)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯和(-)-2,5-二{4′-[(N-(R)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯.以偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,经自由基溶液聚合得到光学活性聚合物.比旋光度、紫外-可见吸收光谱以及圆二色光谱研究表明,聚合物主链可能形成了某一方向占优的稳定螺旋构象,且该螺旋构象的旋光方向与单体的旋光方向相反.聚合条件对聚合物的光学活性有很大影响,在极性较大的芳香族溶剂和较高温度下得到的聚合物具有和单体相差更大的比旋光度.侧基的手性基团脱除后,聚合物仍具有一定的旋光性,说明聚合过程中形成的螺旋手性具有一定的记忆效应.
- 朱志国支俊格刘安华崔家喜宛新华陈小芳周其凤
- 关键词：席夫碱自由基聚合
- 手性乙烯基二联苯单体的合成与螺旋选择性聚合反应被引量：3
- 2010年
- 设计、合成了一系列含有手性烷氧基末端的乙烯基二联苯单体,进行了普通自由基、原子转移自由基以及负离子聚合反应.所有单体中,只有手性烷氧基苯基位于乙烯基邻位的聚合物的比旋光度与其单体相比有比较大的区别,且在对应于其侧基的紫外吸收处呈现明显不同于单体的Cotton效应,说明可能形成了某一方向占优的螺旋构象.在所研究范围内,聚合条件和聚合物分子量对聚合物的旋光度没有明显的影响.比较负离子聚合和自由基聚合所获得聚合物的比旋光度发现,负离子聚合有利于增加聚合物螺旋链构象的完整性.切除能形成螺旋链的聚合物侧基上的手性烷氧基,所得到的聚合物虽然不含手性原子但依然表现出光学活性,说明其具有一定的手性记忆效应.
- 曹洪庆崔家喜刘安华宛新华
- 关键词：记忆效应自由基聚合原子转移自由基聚合负离子聚合
- 烯类单体自由基聚合过程中手性长程传递的初步研究
- ＜正＞设计、合成了一系列具有横挂对三联苯侧基的手性烯类液晶单体,通过自由基聚合反应得到相应的旋光性聚合物;研究了单体、聚合物以及模型化合物的液晶性能和旋光性能。所有单体、聚合物以及模型化合物都具有热致液晶性。单体熔融后形...
- 吕晓村刘安华支俊格宛新华陈小芳周其凤
- 关键词：自由基聚合液晶手性旋光性
- 文献传递
- 不对称中心离双键的距离对烯类单体自由基聚合过程中手性二级结构形成的影响
- ＜正＞设计、合成了一系列手性中心距离乙烯基位置分别为8,9和10个键间隔的单体,并通过自由基聚合得到了相应的聚合物。通过对聚合物旋光性的研究发现当手性中心距离主链8 个键间隔时,单体与聚合物的旋光方向一致,9个键间隔时,...
- 刘安华曹洪庆陈小芳宛新华周其凤
- 关键词：自由基聚合烯类单体光学活性
- 文献传递
- 一种手性甲壳型液晶高分子的稀溶液行为及链刚性被引量：8
- 2005年
- 用激光光散射和粘度法研究了一系列窄分子量分布的新的手性甲壳型液晶聚合物P1～P6的溶液行为及其链刚性.研究发现四氢呋喃是聚合物P1～P6的良溶剂.在四氢呋喃溶液中,聚合物P1～P6的特性粘数[η]和均方根旋转半径z12对重均分子量Mw的依赖关系分别是[η]=(2.75±0.05)×10-3Mw0.78±0.02和z12=(1.53±0.04)×10-2Mw0.60±0.01.按照YamakawaFujiiYoshizaki蠕虫状圆筒模型的粘度理论和BohdaneckyBushin表达式,求得聚合物的单位围长摩尔质量ML=(29.8±1.0)×102nm,构象保持长度q=(15.4±3.0)nm.q和MHS方程指数α的值说明这类在结构上属于侧链型液晶高分子的聚合物在良溶剂四氢呋喃中呈现比较伸展的刚性链构象,其链刚性与半刚性主链液晶高分子的相似.
- 支俊格刘安华朱志国吕晓村范星河陈小芳宛新华周其凤
- 关键词：甲壳型液晶高分子
