李英姿
- 作品数：4 被引量：3H指数：1
- 供职机构：重庆大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 基于密度泛函计算的复杂有机化学反应机理研究
- 复杂的反应机理令有机化学研究变得更加精彩，同时也导致了很多副反应的发生，从而降低有机化学合成方法的实用性。因此，在机理研究的基础上设计和调控有机化学反应成为该领域的核心问题之一。基于密度泛函理论的计算有机化学恰恰是解决上...
- 蓝宇戚孝天李英姿朱磊张涛
- 关键词：密度泛函计算前线轨道理论
- 基于密度泛函计算的复杂有机化学反应机理研究
- 复杂的反应机理令有机化学研究变得更加精彩,同时也导致了很多副反应的发生,从而降低有机化学合成方法的实用性。因此,在机理研究的基础上设计和调控有机化学反应成为该领域的核心问题之一。基于密度泛函理论的计算有机化学恰恰是解决上...
- 蓝宇戚孝天李英姿朱磊张涛
- 关键词：密度泛函计算前线轨道理论
- 文献传递
- Ni(0)催化炔醛偶联反应中配体作用的理论研究被引量：3
- 2017年
- 本文运用密度泛函理论(DFT)计算,研究了Ni(0)催化炔烃与醛分子间还原偶联反应的机理,确定了该反应最优反应路径是氧化环化、转金属以及还原消除.计算结果表明,无论使用IMes还是SIPr作为配体,反应的区域选择性都由氧化环化步控制;而硅烷的转金属化是整个反应的决速步.这不同于以往对Ni(0)催化炔醛还原偶联反应的理论研究.理论计算表明,当使用IMes作为配体时,主要产物为2-甲基-3-苯基烯丙基硅醚;当使用SIPr作为配体时,主产物则是3-甲基-2-苯基烯丙基硅醚.无论从主产物还是区域选择性,本文的计算结果都与实验报道一致.本文使用反应路径形变-结合能模型研究了IMes作为配体时的区域选择性.结果表明,形成主产物时具有较低的形变能.也就是说,过渡态中炔烃部分与苯基折叠程度较小,共轭程度更大,因此主产物为2-甲基-3-苯基烯丙基硅醚.本课题组还使用2D投影图模型研究了空间效应对不同配体的影响.结果表明,当使用IMes配体时,由于配体体积较小,可以容纳苯基在其周围,从而减小了炔烃上的苯基与醛上苯基的排斥;而使用大位阻的SIPr作为配体时,配体与炔烃上的苯基排斥很大,从而不利于2-甲基-3-苯基烯丙基硅醚的生成.
- 罗小玲李英姿戚孝天朱磊陈昌国蓝宇
- 关键词：DFT计算
- 一些铑催化的偶联反应中反应机理以及金属铑氧化态变化规律的理论研究
- 过度金属铑催化的偶联反应近些年已被广泛应用于构建新的碳-碳成键和碳-杂原子成键反应中,并取得很好的反应活性、选择性和很高的收率.这类反应的共同特点是,作为催化剂的铑化合物在反应过程中氧化态的可能性较多,可以是+1、+2、...
- 蓝宇刘松戚孝天李英姿余兆渊朱磊
