温州医学院药学院天然创新药物研究所
- 作品数：1 被引量：5H指数：1
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- 铁原子与氮分子间的相互作用--单侧双配位构型被引量：5
- 2008年
- 用密度泛函理论的B3LYP/6-311+G(d)方法对单侧双配位FeN2体系(简记为S-FeN2)不同自旋多重度的稳定态、范德华力作用态和过渡态的多个电子态的几何结构、电子结构、能量和振动频率进行了计算比较研究.结果表明,S-FeN2体系三种自旋态间,Fe—N距离R1和N—N距离R2值均比较接近;能量最低的是15B2态,相近态有15B1、13B1和13B2,彼此能差约25kJ·mol-1.三重态电子结构复杂,单重态能量普遍偏高;基组态Fe原子与N2间存在强的σ-π电子对排斥而无有效轨道重叠和电子转移,其它组态4s13d7、4s13d64p1和3d74p1,Fe和N2间发生σ(sd)-π和π-π*轨道重叠作用,有少量电子转移,体系呈现一定的离子性特征,活化N2键长基本不超过120pm.Fe原子的电子单或双重被激发到由N2反键轨道为主要成分的分子轨道上时,能使N2活化到单键程度甚至解离.
- 王朝杰蔡跃飘
- 关键词：氮分子密度泛函理论
