马琳鸽
- 作品数：5 被引量：15H指数：1
- 供职机构：北京大学更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金教育部“优秀青年教师资助计划”更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 铜催化的不对称氮杂环丙烷化反应
- ＜正＞ 氮杂环丙烷作为环氧丙烷的结构类似物,表现出与后者类似的亲电反应性,是重要的有机合成中间体,广泛用于有机合成中。近十年来,通过氮宾与碳碳双键的不对称加成合成手性氮杂环丙烷得到了一定的发展,其中,铜在手性双（?）唑啉...
- 马琳鸽许家喜
- 文献传递
- 非对称氮杂环丙烷的亲核开环反应及其区域选择性被引量：15
- 2004年
- 本文系统地总结了各类亲核试剂对非对称氮杂环丙烷 (吖丙啶 )的亲核开环反应及开环的区域选择性。氮杂环丙烷亲核开环的区域选择性是一种空间效应和电子效应平衡的结果 ,非芳基和非烯基取代的氮杂环丙烷的亲核开环通常发生在氮杂环丙烷取代少的碳原子上 ,空间效应起主导作用 ;而芳基和烯基取代的氮杂环丙烷的亲核开环通常发生在氮杂环丙烷芳甲位和烯丙位的碳原子上 ,电子效应起主导作用 ,烯基取代的氮杂环丙烷的亲核开环还可以发生在烯基的 β 碳原子上 ;分子内的亲核开环反应主要受成环时环大小的控制 ,成环时的倾向是五元环 >六元环 >七元环。对于亲核试剂 ,一般的亲核试剂也同时受电子效应和空间效应的影响 ;而亲核性强的亲核试剂通常只受空间效应的影响。容易生成稳定自由基的亲核试剂容易发生单电子转移机理的开环反应 。
- 马琳鸽许家喜
- 关键词：电子效应
- 理性调节螯合尺寸的手性双噁唑啉配体：设计、合成及应用
- 手性双噁唑啉配体被广泛用于各种不对称催化反应中，并获得了良好的立体选择性。良好的手性环境对实现不对称催化反应的立体选择性是非常重要的，而改变配体的骨架可以调节配体的螯合尺寸从而影响手性环境。为了实现对不对称反应的立体选择...
- 马琳鸽
- 关键词：不对称催化反应
- 文献传递
- α,β-不饱和酮的高对映选择性氮杂环丙烷化
- 2004年
- 氮杂环丙烷作为环氧丙烷的结构类似物,表现出与后者类似的亲电反应性[1],是重要的有机合成中间体.近十年来,通过氮宾与双键的加成合成手性氮杂环丙烷也得到了一定的发展[2,3],我们用以蒽为骨架的新型手性双噁唑啉配体AnBox(1)对一系列α,β-不饱和酮进行高对映选择性地氮杂环丙烷化,反应的收率可以达到92%,ee值达到＞99%,远高于文献中报道的ee值(86%)[4].同时通过与Evans的配体Box(2)比较发现,从相同构型的氨基醇得到的手性双噁唑啉催化相同底物的氮杂环丙烷化时得到相反绝对构型的产物,这两个不同骨架的配体形成的手性环境的差异对这种立体构型的翻转起着重要作用.……
- 马琳鸽焦鹏张奇涵许家喜
- 在不对称氮杂环丙烷化中双噁唑啉配位空间大小对对映选择性的影响
- 2006年
- 手性双噁唑啉是在不对称催化中广泛应用的一类重要的配体.合成了一系列具有刚性骨架和不同配位空间的手性双噁唑啉配体,并研究了在不对称氮杂环丙烷化反应中对对映选择性的影响,结果表明通过调节配位空间的大小不仅可以改变对映选择性,甚至还可以彻底改变对映面选择性.研究结果还表明除通过改变配体手性中心的构型,调节配体配位空间也可以改变催化剂的对映面选择性.
- 马琳鸽杜大明许家喜
- 关键词：双噁唑啉配体对映选择性
